纤维素的综合利用.doc

纤维素的综合利用 廖崇静 (Applied Chemistry?, Wuhan Polytechnic University, Wuhan, Hubei 430023) Abstract: Producing ethanol fuel and cellulose acetate from cellulosic materials have important significance . This paper described the development status and important technology cellulose hydrolysis and acetylation and a brief analysis of the problems and prospects of the technology. Keywords: Cellulose; Acetylation reaction; Hydrolysis reaction; 1 前言 随着现代工业的发展，对能源要求日益增加。由于石油资源有限，因此越来越显现出生物质能研究与利用的重要性。生物质能是由植物的光合作用固定于地球上的太阳能，最有可能成为21世纪重要的新能源之一。据统计，植物每年储存的能量约相当于世界主要燃料能耗的10倍。但是，作为能源的利用量还不到其总量的1％[1]。 利用丰富的农林生物质可生产燃料乙醇、生物柴油生物可降解塑料等化工产品。可再生资源不污染环境有利于发展新农作物、新化学和新技术及其应用。随着石油格的上涨和环境保护法规的相继出台，这一切都会加快可再生资源的利用和拓宽可再生资源利用领域。来自于动植物的生物质类有机高分子有可能成为未来的主要化工原料，再生资源得到的高分子新材料一般具有生物可降解性，是环境友好材料在材料领域有广泛的应用前景。 可再生资源的研究已列入全球24个前沿领域之一，美国能源部(DOE)预计年，来自植物的可再生资源的基本化学结构材料增加到10%而到2050年达到50%[2]。目前，天然高分子领域的研究及应用正在迅速发展，并带动纳米技术、生物催化剂、生物大分子自组装、绿色化学、生物可降解材料医药材料的迅速发展。 纤维素是地球上最丰富的可再生资源，具有廉价、可降解和不污染生态环境等优点。将纤维素转化为能源、工业原料、造纸、膜、聚合物及涂料工业是纤维素资源化利用环境保护的较好途径。 1833年，法国科学家Anselme Payen第一次分离并命名纤维素，直到1932年才由Staudinger确定其聚合物形式，化学结构式为(C6H10O5)n元素C(44.44 wt%)、H(6.17 wt%)、O(49.68 wt%)。化学结构为环式吡喃型，由D葡萄糖基在1-4位置以β键联结而成的链状高分子化合物。结构特点：(1)单元是D葡萄糖基相邻的葡萄糖基扭转180°(2)葡萄糖基包括三个醇羟基，分别位于2、3、6三个碳原子上，形成氢键的基本条件(3)葡萄糖为环式结构(4)葡萄糖基1，4-β-甙键联结纤维素的结构可以用Haworth式表示[3]： 图1 纤维素的式 1988年Clausen等[]对浓硫酸水解玉米秸秆进行了研究。玉米秸秆粉碎至2040目，在50 ℃下将其与70%72%硫酸混合10 min,保持硫酸和玉米秸秆的质量比（液固比w/w）大于7 : 2,然后将酸浓度稀释到40%50%，在90 ℃下水解20 min，水解液冷却后通过Karr萃取柱进行糖酸分离，萃取剂选用链烷醇（例如庚醇），萃取柱下层得到的硫酸-庚醇相，再用苯作第二次萃取以回收72%的硫酸，庚醇-苯相用蒸馏法分离，萃取柱上层得到的葡萄糖相用氢氧化钙乳液中和以除去残余的酸过滤即可得到糖溶液。 1995年on Sivers等[]采用Aspelin 提出的CHAP(Concentrated Hydrochloric Acid Process)流程详细研究了浓盐酸水解废松木制备燃料乙醇的工艺过程。水解操作条件为:盐酸浓度41%水解温度30反应时间1 h原料中纤维素和半纤维素的转化率分别达到90%和100%。水解完成后用过滤法进行液固分离并冲洗滤饼滤液和滤饼冲洗液一起进入酸回收系统完成糖酸分离和酸回收在此工艺条件下己糖和戊糖的产率分别为理论值的92%和88%。由于酸回收效率不可能达到100%平均每处理1吨原料需补充25%的盐酸0.3 t。杜秉海等[1]利用纤维素酶曲和酒精活性干酵母，采用固态同步糖化发酵工艺对纤维废渣进行固态酒精发酵，可使酒精产率达到81.7％。Massayuki等[1]以肠溶衣聚合物为载体固定化纤维素酶，可保留酶活力60％以上，回收率％，并且对微晶纤维素的水解率明显高于游离酶。酶水解法较酸水解法有明显的优势，但原料预处理和纤维素酶的生产成本高、活力