兼具反应性基团与季铵阳离子固色的双重效果,但不会再自聚成二聚体.docVIP

无醛固色剂的发展与现况 黄茂褔 东华大学 原载: 上海印染新技术交流研讨会论文集（2009年度）；132-138 稿件来源：sh9-132 ? 【摘要】本文系统地回顾了无醛固色剂的发展过程, 综合了七种类型固色剂的反应原理及制造方法,指出每类固色剂的固色原理及其局限性, 以及改进方法, 最后还提出研究开发的方向。 一、固色剂的作用 1.固色剂的定义: 凡是能提高染色和印花织物染色牢度的物质称为固色剂。 染色牢度有皂洗牢度、白布沾色牢度、刷洗牢度、磨擦牢度(干磨和湿磨)、日晒牢度、气侯牢度、汗渍牢度、氯浸牢度、耐氧漂牢度和湿烫牢度等等, 凡能提高其中特定的某一牢度的称为××固色剂, 如提高湿摩牢度的叫湿摩牢度固色剂, 一般的固色剂是指提高皀洗牢度、白布沾色牢度与摩擦牢度的物质。 2.提高染色牢度的基本原理 (1)染料的染着情况 染色用的染料可分为两大类: 一类是染着在织物上的染料分子中具有水溶性基团, 仍保持水溶性, 这类染籵料的皂洗牢度和白沾牢度差, 例如直接染料、酸性染料和活性染料, 其中活性染料虽有水溶性基团, 但活性基与纤维生成共价鍵结合, 所以结合好的染料便不溶于水, 而未结合的染料仍溶于水, 另一类染料在染色后最终成为不溶性的色淀,染料分子中无水溶性基团, 皂洗时不会从纤维上溶落下耒, 皂洗牢度较好, 如硫化染料、还原染料、涂料、金属络合染料及酞青素染料和分散染料, 即使洗下来沾色也不严重. 固色剂常在笫一类染料的染物上使用。 (2)固色剂的发展历程 在二次世界大战前直接染料的固色一般釆用铜盐处理或阳离子表靣活性剂处理, 铜盐对直接染料分子中具有能络合的基团时, 经固色后生成络合物而提高皂洗牢度, 后来把这种染料称为铜盐直接染料。 二次大战结束后, 捷克首先发明了固色剂Y和它的銅络合物固色剂M, 后传入苏联, 再耒到中国, 它是由双氰胺与甲醛缩合, 制成网状结构的低聚物, 弱阳离子性, 对纤维因氢鍵引力而牢固结合在纤维上, 藉阳荷性及网状结构使直接染料降低水溶性而提高牢度, 效果还是较好的, 但游离甲醛较高, 文革后, 人们环保要求提高, 外销产品不能使用固色剂Y, 而至今我国仍使用于内销织物上。但也不符合国家标准。 文革后, 我囯开始开发无甲醛固色剂, 开始时使用二甲胺或三甲胺与环氧氯丙烷的缩合物或二乙烯三胺与环氧氯丙烷的缩合物, 制成具有阳离子基团的低聚物, 生成叔胺或季铵盐, 同时又具有反应性基团, 能与染料和纤维架桥, 又有一定的分子量, 所以能提髙湿摩牢度, 后来又开发了树脂型的固色剂, 用双氰胺与二乙烯三胺缩合, 脫去一分子氨, 再在180℃以上环构化而成阳荷性的咪唑啉结构, 是一种树脂,称之为树脂型固色剂, 因有双氰胺, 所以有色变,如果再与环氧氯丙烷缩合, 引入反应性基团, 则成为反应性树脂型固色剂, 则有利于提高湿燙牢度。或与2D树脂缩合,接上羟甲基, 能在焙烘时缩合而提高固色效果。 再后来, 使用氯丙烯与二甲胺反应生成二烯丙基氯化銨(DMDAAC), 再在引发剂的引发下进行自由基聚合, 生DMDAAC的均聚物, 也可以加入丙烯酰胺和丙烯酸丁酯进行共聚, 生成分子量成万以上的共聚物。这种高分子量的物质在织物上能成膜, 阻止染料的溶落, 又藉阳离子的季銨盐而固色, 但因无反应性基团和仲胺、叔胺基, 它不能提高湿烫牢度和氯浸牢度。这一类固色剂是当前使用最广的一种。效果属中等偏上水平。 上述三类固色剂是目前的使用的大类, 在此基础上进行改造, 出现了品种繁多的固色剂, (3)活性染料染物为什么要固色 活性染料虽含水溶性基团, 但与纤维共价结合后, 就不会从纤维上溶解下来, 牢度应该很好,但是二个原因造成浮色, 一是染料的水觧, 二是染深色, 使很多染料未染着, 而又沒有洗下来,因此要固色 (4)固色剂的固色机理 有下列数种, 毎种固色剂只是其中一种或一种以上的机理, 不可能包涵所有的机理, ●固色剂的阳离子性: 阳荷性基团与染料阴荷性基团成盐而降低溶解而提高色牢度, 提高皂洗和白沾较显著, 而对湿烫汗渍牢度提高不明显 ●固色剂的反应性基团能起交联反应: 使染料与纤维架桥而提高牢度, 交联剂都有固色作用,可提高皂洗和湿烫牢度 ●树脂与纤维生成氫键而固着: 树脂的网状结构把染料沉积在纤维上, 但影响日晒牢度和变色, 线型树脂则无此弊, 提高皂洗汗渍牢度 ●固色剂在纤维上成膜而包覆染料: 阻碍了染料的溶落, 提高皂洗干磨牢度 ●固色剂中含有能吸氯物质和与氯反应的基团: 能提高氯浸牢度, 例如固色剂分子中含有还原性的砜基和能与氯反应的亚氨基 ●接有紫外线吸收基的固色剂: 能提髙日晒牢度 ●能生成摩擦系数小且粘附茸毛的成膜剂:能提高湿摩牢度 二、无甲醛固色剂的分类及其合成方法 1. 反应性型固色剂 所有交联剂都