聚磷酸铵的制备及阻燃性能测试.doc

一、实验目的： 1.了解聚磷酸铵的用途及掌握其合成方法。 2.掌握阻燃性能测试的一般方法. 二、实验原理： 聚磷酸铵（APP）是近十多年来发展起来的一种重要的无机阻燃剂，广泛用于塑料、纤维、纸张、橡胶、木材等的阻燃，并可用于配制耐火涂料。 APP含磷、氮量大，热稳定性好，水溶性小，近于中性。同时，它具有分散性好，比重小，毒性低和价格低廉的特点。 其结构是为（NH4）n+2PnO3n+1。APP有水溶性（n为10-20）及水难溶性（n20）两种。作为阻燃剂的n一般大于25。 其合成方法主要有高温聚合法和低温溶剂法。本实验用低温溶剂法，以石蜡为介质，尿素和磷酸二氢胺为原料进行制备。在尿素和磷酸二氢胺反应体系中，存在下列反应： 当n很大时，产物可写成（NH4PO3）。 三、试剂及仪器： 试剂：液体石蜡（碳数在16以上），尿素，磷酸二氢铵，苯等。 仪器：烧杯（500ml，200ml），抽滤装置。 四、实验步骤及现象： 1.合成： 在500ml干燥的烧杯中，加入150ml液体石蜡，电炉加热至200℃（温度计控制温度），在该温度下，不断搅拌（手动搅拌），将30g尿素与28克磷酸二氢胺混合，分批加入至温度为200℃的液体石蜡中，注意温度不能过高，30分钟内加完。 现象：液体石蜡加热后显黄色，随着尿素和磷酸二氢铵混合物的加入，石蜡油的颜色逐渐加深，并产生大量白色粘稠状泡沫。 与190-200℃的条件下继续反应25-30分钟，观察反应产物（由粘稠泡沫液体变为白色固体）。 现象：随着反应的进行，白色泡沫逐渐减少，并在烧杯底部生成白色固体沉淀物。 然后冷却至室温，尽可能倾出液体石蜡（将石蜡转入回收瓶），将生成物研细后，每次用30-40ml苯浸洗2-3次，除去产物中夹留得石蜡，抽滤，回收苯。然后用蒸馏水洗涤产物。在120℃烘箱中，烘30分钟，即得产物，称重，计算产率。 2.产品质量检验： (1) 溶解度测定：准确称取上述产物4克加入100ml蒸馏水煮沸5分钟后，过滤产物，烘干，称余物，计算100ml蒸馏水中的溶解度。 现象：溶液呈浑浊状，加热煮沸后，固体物质少量溶解。 (2) 阻燃性能测试：称取4gAPP加100ml蒸馏水，搅拌均匀后，将一片滤纸浸在此液体中。10分钟后取出烘干，与一未处理的滤纸，使燃烧对比实验，观察其现象。 注：由于产品量不足，我们组取了2克产物与50ml蒸馏水进行实验。 3.防火涂料的制备及防火性能 涂料的配比见下表: 表 涂料配方 品名 用量 品名 用量（g） 聚乙烯醇缩甲醛胶 25.0 聚磷酸铵 22 三聚氰胺 11.5 季戊四醇 6.0 六偏磷酸钠（10%） 5.0 甲基硅油消泡剂 0.5 羧甲基纤维素钠 3.0 去离子水 22.0 制备步骤为:将六偏磷酸钠，羧甲基纤维素钠分别配制成10%和2%的水溶液；将要求量的去离子水加入烧杯中；低速搅拌下，将配方量的阻燃剂、颜料、填料、分散剂依次加入，再加入适量的消泡剂，然后高速搅拌，搅拌大约1h；将基料和其它助剂加入，加入时搅拌速度要小，大约800r/min，以免破坏聚合物，搅拌时间为1h；用去离子水调节涂料的固含量即得产品。 注：实验过程中由于产品量不足，同时考虑到搅拌时方便，我们组将配方的各项用量均减少为原来的四分之一。 现象：搅拌状态下涂料呈粘稠状，颜色为灰白色。 将涂料涂刷到纸板上，于烘箱中烘干，取一部分于酒精灯上点燃，观察对比有无阻燃剂的纸板燃烧时火焰的大小及燃烧完全所用的时间，将剩余纸板在氧指数仪上进行测定氧指数值。 五、数据处理与分析 合成： n(CO(NH2)2)=?30.00g÷60g/mol=0.500mol n(NH4H2PO4)=?28.00g÷115g/mol=0.243mol? 因此，APP的理论产量m为 m（APP）=m（CO(NH2)2）+m（NH4H2PO4）-m（NH3）-m（CO2） =30.00g+28.00g-2×0.243mol×17mol/g-0.243mol×44mol/g? =39.05g 实验制得聚磷酸铵15.85g，产品呈白色粉末状，理论产量为39.05g 故产率η为 η=15.85g／39.05g×100％=40.6％ 产率较低可能存在的原因有： （1）在合成完成后，有大量的产物附着在烧杯底部，尽管尝试了多种方法将其取出，但是仍有不少产物无法得到，使得这部分产物无法称量； （2）实验过程中要求温度控制在200℃左右，但是实验温度并未控制得很好，使得反应进行的不彻底； （3）为除去产物中的石蜡油，将产物用苯浸洗了2次，并用水洗涤，此过程中存在