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晶体稳定位置 液体稳定位置 q . 距离 能 量 晶体 熔体 λ 因此，从液相到晶相迁移的净速率为： 晶体生长速度是以晶体在单位时间长大的线性长度来表示的，用U来表示 界面层的厚度 这样式（8.21）可表示为： 线性生长速率 2讨论： 1）. 当T ? T0，即? T?0，?GRT，则 2）. 当TT0，则?GRT,此时 此时，生长速率达极大值，一般约在10-5cm/s范围。 线性生长速率 3）当温度继续降低，扩散系数越来越小，生长速率也就越来越小，并趋于零。所以当过冷度大，温度远低于平衡温度Tm时，生长速率是扩散控制的。 4）当温度接近于Tm时，扩散系数变大，这时，u值主要决定于两相的自由焓差△G 。当T=Tm时，△G=0，u=0。因此，生长速率在低于Tm的某个温度，会出现极大值。不过，这个温度总是高于具有最大成核速率的温度。 第一节 相变的热力学分类 在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。 实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。 依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变。 3、高级相变 第一节 相变的热力学分类 1、成核-长大型相变：由程度大、但范围小的浓度起伏开始发生相变，并形成新相核心称为成核-长大型相变； 2、连续型相变：由程度小、范围广的浓度起伏连续地长大形成新相，称为连续型相变。 二、按相变方式分类 三、按质点迁移特征分类 1、扩散型：相变是依靠原子（或离子）的扩散来进行的。如晶型转变，熔体中析晶、气-固；液-固相相变和有序-无序转变。 2、无扩散型：低温下进行的纯金属（锆、钛、钴等）同素异构转变以及一些合金中的马氏体转变。 第一节 相变的热力学分类 马氏体相变的特征是相变时新相和母相之间具有严格的取向关系，靠切变维持共格晶界，并存在一个习性平面，在相变前后保持既不扭曲变形也不旋转的状态。马氏体相变无扩散性而且速度很高，有时可达声速。相变时没有特定的温度而是在一个温度范围内进行。马氏体相变开始温度为MS，相变完成的温度为Mf。 马氏体相变不仅发生在金属中，在无机非金属材料中也有出现，例如ZrO2中都存在这种相变。目前广泛应用ZrO2由四方晶系转变为单斜晶系的马氏体相变过程进行无机高温结构材料的相变增韧。 四、马氏体（Martensite）相变 第一节 相变的热力学分类 有序-无序转变是固体相变的又一种机理。在理想晶体中，原子周期性的排列在规则的位置上，这种情况称为完全有序。然而固体除了在0K的温度下可能完全有序外，在高于0K的温度下，质点热振动使其位置与方向均发生变化，从而产生位置与方向的无序性。在许多合金与固溶体中，在高温时原子排列呈无序状态，而在低温时则呈有序状态，这种随温度升降而出现低温有序和高温无序的可逆转变过程称为有序无序转变。 五、有序-无序转变 第二节 相变过程的热力学条件 从热力学平衡的观点看，将物体冷却(或者加热)到相转变温度，则会发生相转变而形 成新相，从图2的单元系统T-P相图中可以看到，OX线为气-液相平衡线(界线)；OY线为液-固相平衡线；OZ线为气—固相平衡线。当处于A状态的气相在恒压P’冷却到B点时，达到气-液平衡温度，开始出现液相，直到全部气相转变为液相为止，然后离开B点进入BD段液相区。 一、相变过程的不平衡状态及亚稳定 第二节 相变过程的热力学条件 图2 单元系统相变过程图 但是实际上，要冷却到比相变温度更低的某一温度例如C，(气-液)和E(液-固)点时才能发生相变，即凝结出液相或析出固相。这种在理论上应发生相变 而实际上不能发生相转变的区域(如图2所示的阴影区)称为亚稳区。在亚稳区内，旧相能以亚稳态存在，而新相还不能生成。 第二节 相变过程的热力学条件 由此得出： (1)亚稳区具有不平衡状态的特征，是物相在理论上不能稳定存在，而实际上却能稳定存在的区域； (2)在亚稳区内，物系不能自发产生新相，要产生新相，必然要越过亚稳区，这就是过冷却的原因； (3)在亚稳区内虽然不能自发产生新相，但是当有外来杂质存在时，或在外界能量影响下，也有可能在亚稳区内形成新相，此时使亚稳区缩小。 第二节 相变过程的热力学条件 二、相变过程推动力 相变过程的推动力是相变过程前后自由焓的差值 ΔGT.P 0 过程自发进行 ΔGT.P = 0　　　　 过程自发达到平衡 ΔGT.P 0 过程不能自发进行 第二节 相变过程的热力学条件 由热力学可知在等温等压下有 ： △G=△H-T△S