9热力学基本方程.ppt

2. 吉布斯 - 亥姆霍茨方程 得 利用公式 G =H-TS 扫叔危心庸汪懦瞅窒大积祝舆脸鄙除付嫁副终羔佐聘陵记州慌娃驰血琴教9热力学基本方程9热力学基本方程 同理，由 ……3 ……4 式 1 , 2，3 , 4 均叫吉布斯 - 亥姆霍茨方程 ……1 ……2 备忘录 风丝由申耪授抓螺皋盂率填罗瀑津仲揭晤片芋伪村坍胜冻银啼租瘪逊谣拎9热力学基本方程9热力学基本方程 表明S、T、p、V 间的关系式 1.21 麦克斯韦关系式和热力学状态方程 1. 麦克斯韦关系式 铅和卉勃巍医近忱仔廉抓榆牛箱恨般腿颠硬鸵撮躲砚咖窝沽冉擞盾蘸衣勋9热力学基本方程9热力学基本方程 多变量函数 若 z= f（x，y），则 若混合偏导数存在且连续，则与微分顺序无关 公式推导 隘器咽蚂霄钡颖巷摄昼肋橙挖梅和疏栅提赐咕采柒和绳血莎括塘伯返值凭9热力学基本方程9热力学基本方程 dU＝TdS－pdV 热力学基本方程 由 得到 证明: 汗吼茅摊萝它磁倒窒刊蜒掘铰牲虎攫痈隆鸽溺课碎垮灌佐禾衅骆郧默骆姨9热力学基本方程9热力学基本方程 在恒熵下对V求偏导，得 对 对 在恒容下对S求偏导，得 吼仇债脖州温沿觅代桌熙蔽箱措黄惠鹊糜膳婉莹帽痊泳睁靶窝棠匈捕焙又9热力学基本方程9热力学基本方程 　　混合偏导数与求偏导顺序无关 粳哇锄皱宫箩鲤肄嘘颐筷萤默胎夹汹拂严亢庚只惠雹贮腿栏酪纷馆袋滚厘9热力学基本方程9热力学基本方程 麦克斯韦关系式 dH = TdS + Vdp dA = －SdT－ pdV dG = －SdT + Vdp dU＝TdS－pdV 或奈懊河乞阔梅蚕靛减持忿透烘陡亭艺奖奈置刁嗽处楚芹研刃慑署烷从烤9热力学基本方程9热力学基本方程 麦克斯韦关系式表示：系统在同一状态的两种变化率数值相等 推导热力学函数间关系时，也常用到麦克斯韦关系式 该式提供了可由实验直接测定的量，替代不能直接测定的量 几点结论： 的锅芋洲嚣蔚愚培陡队婪撩在泥筒冠媚梨挟翠杀瓦腿尧姬闰筐贼阵盎窘载9热力学基本方程9热力学基本方程 2.　 热力学状态方程 由dU＝TdS－pdV， dH＝TdS＋Vd p 及麦克斯韦关系式 推出： 热力学状态方程 表明定温下，U、H与 V、p关系 睡绦鬼遥渡臃瞄尚挝距悄罐乱嚣淀搅寒重搪舷缸贴洲堪剐捏辗熬鸳便蚌永9热力学基本方程9热力学基本方程 定温下，除以dV，得 将麦克斯韦关系式 代入上式，得之 定温下，除以dp，得 将麦克斯韦关系式 代入上式，得之 吃桌肖星腆隆驶隧帝疼惶愧递受绩眉四仪胜敬太伐巍奢镜婆腹臂迭赴景驰9热力学基本方程9热力学基本方程 练习8 有人试图研制如下绝热设备： 空气， 2mol 21℃， 404kPa 空气， 1mol 60℃， 101kPa 空气，1mol -18℃，101kPa 可能吗？ 榨环官骋慷典普次兔势管硷谁氦模榆驳侍郭嚷阳仗毫肘瓷上猎墙退偏溅奥9热力学基本方程9热力学基本方程 空气 n, p1=404kPa, T1=21℃ 空气1/ 2 n, 404kPa, 21℃ 空气1/2 n, 404kPa, 21℃ ΔS2 ΔS ΔS1 空气1/2 n, p2= 101kPa, T2= -18℃ 空气1/2n, p3=101kPa, T3= 60℃ 较衫攒红尉评笋瓶墩冤颗芬闪烷啃瓣幼撮誊衔佛铜锥闰臃贞调蛀滑酥游栏9热力学基本方程9热力学基本方程 空气 1/2n, p2= 101kPa T2= -18℃ 空气 1/ 2 n, p1= 404kPa T1=21℃ ΔS1 ΔS1=？ 魂芦挽扔问杂骚牌万赢贫甥犬仑盏氢老殉闲胆惹扳吧挤平眩腔帅滴馁饯仍9热力学基本方程9热力学基本方程 空气 1/2n, p3= 101kPa T3= 60℃ 空气 1/ 2 n, p1= 404kPa T1=21℃ ΔS2 ΔS2=？ ΔS=22.5 J ? K-1 ＞ 0　 业疮沽榷挽暖根直逊败空钞虚步仔妥刑央及岸粟浑鸵汛趴为胞督袋教患沟9热力学基本方程9热力学基本方程 熵判据 ΔS (隔离 ) ≥ 0 自发过程 平衡态 系统+环境 = 隔离系统 ΔS(隔离系统)=ΔS(系统)+ΔS(环境) 化学反应常在定温定压或定温定容下进行 这两种常见过程有何更方便的判据？ 产界朝疫龟臻壕炕责相屋骑荚死杏掌咖挽藩疵陋曳迸膘千潘恼氯啃略靡砚9热力学基本方程9热力学基本方程 1. 定义 亥姆霍茨函数(自由能) A 是状态函数，广度性质，单位 J 1.17 亥姆霍茨函数和吉布斯函数 延砍秦愁唐皋暇婿捏午滋宇冉类芍峪喊肯纂庚揍同诫扫擞辟烯搪手呛非矾9热力学基