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《玻璃工艺学》第4章玻璃的黏度及表面性质供参习
第4章 玻璃的粘度及表面性质
4.1玻璃的粘度
在重力、机械力和热应力等的作用下,玻璃液(或玻璃熔体)中的结构组元(离子或离子组团)相互间发生流动。如果这种流动是通过结构组元依次占据结构空位的方式来进行,则称为粘滞流动。当作用力超过“内摩擦”阻力时,就能发生粘滞流动。
粘滞流动用粘度衡量。粘度是指面积为的两平行液面,以一定的速度梯度移动时需克服的内摩擦阻力。
(4-1)
式中: —粘度或粘滞系数
—两平行液面间的接触面积
—沿垂直于液流方向液层间速度梯度
粘度是玻璃的一个重要物理性质,它贯穿于玻璃生产的全过程。在熔制过程中,石英颗粒的溶解、气泡的排除和各组分的扩散都与粘度有关。在工业上,有时应用少量助熔剂降低熔融玻璃的粘度,以达到澄清和均化的目的。在成形过程中,不同的成形方法与成形速度要求不同的粘度和料性。在退火过程中,玻璃的粘度和料性对制品内应力的消除速度都有重要作用。高粘度的玻璃具有较高的退火温度,料性短的玻璃退火温度范围一般较窄。
影响玻璃粘度的主要因素是化学组成和温度,在转变区范围内,还与时间有关。不同的玻璃对应于某一定粘度值的温度不同。例如粘度为1012时,钠钙硅玻璃的相应温度为560℃左右,钾铅硅玻璃为430℃左右,而钙铝硅玻璃为720℃左右。
在玻璃生产中,许多工序(和性能)都可以用粘度作为控制和衡量的标志(见表4-1)。使用粘度来描述玻璃生产全过程较温度更确切与严密,但由于温度测定简便、直观,而粘度和组成关系的复杂性及习惯性,因此习惯上用温度来描述和规定玻璃生产工艺过程的工艺制度。
4.1.1粘度与温度关系
由于结构特性的不同,因而玻璃熔体与晶体的粘度随温度的变化有显著的差别。晶体在高于熔点时,粘度变化很小,当到达凝固点时,由于熔融态转变成晶态的缘故,粘度呈直线上升。玻璃的粘度则随温度下降而增大。从玻璃液到固态玻璃的转变,粘度是连续变化的,其间没有数值上的突变。
所有实用硅酸盐玻璃,其粘度随温度的变化规律都属于同一类型,只是粘度随温度的变化速率以及对应于某给定粘度的温度有所不同。图4-1表示两种不同类型玻璃的粘度—温度曲线。这两种玻璃随着温度变化其粘度变化速率不同,称为具有不同的料性。曲线斜率大的玻璃B属于“短性”玻璃;曲线斜率小的玻璃A属于“长性”玻璃。如果用温度差来判别玻璃的料性,则差值ΔT越大,玻璃的料性就越长,玻璃成形和热处理的温度范围就越宽广,反之就狭小。
图4-2是Na2O-CaO-SiO2玻璃的弹性、粘度与温度的关系曲线。图中分三个区。在A
区因温度较高,玻璃表现为典型的粘性液体,它的弹性性质近于消失。在这一温度区中粘度仅决定于玻璃的组成与温度。当温度进入B区(温度转变区),粘度随温度下降而迅速增大,弹性模量也迅速增大。在这一温度区,粘度(或其他性质)除决定于组成和温度外,还与时间有关。当温度继续下降进入C区,弹性模量进一步增大,粘滞流动变得非常小。在这一
温度区,玻璃的粘度(或其他性质)又仅决定于组成和温度,而与时间无关。上述变化现象可以从玻璃的热历史加以说明。
4-1粘度与特性温度的关系
工艺流程 相应的粘度
/Pa·s 温度/℃ 最大范围 一般范围 以Na2O-CaO-SiO2玻璃为例 1.澄 清 10 1000~1550 1200~1400 1460 2.成型
开始成型
机械供料
吹料
落料
吹制成型
压制成型
制品出模
102~103
10
103
102.7~103.7
102.6~105
106
850~1350
1000~1100
1070~1230
800 3.热处理及其它
开始结晶
结晶过程
软化温度
烧结温度
变形温度
退化上限温度
应变温度
退化下限温度
103
104~105
106.5~107
108~109
109~1010
1012
1013.5
1014
580~915
550~650
1070
870~960
640~680
510
410 从液体的结构可知,液体中各质点之间的距离和相互作用力的大小均与晶体接近,每个质点都处于周围其他质点键力作用之下,即每个质点均是落在一定大小的势垒()之中。要使这些质点移动(流动),就得使它们具有足以克服该势垒的能量。这种活化质点(具有大于能量的质点)数目越多,液体的流动度就越大;反之流动度就越小。按波尔兹曼分布定律,活化质点的数目与成比例。则液体的流动度可表示为:
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