第3章 苷类化合物.pptVIP

三、溶解性 水 甲（乙）醇 乙醚（苯） 石油醚 苷元（亲脂性） - + + +（-） 苷（亲水性） + + - - 蒸辞讯鼎祈财王蘸垛爹糠夷屋棉喜附垦神倍青幸络痘冷腕淹个逾辩什托号第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 苷键原子质子化 苷键断裂 阳碳离子溶剂化 脱去氢离子 酸水解难易的关键 （ 酸水解、碱水解、酶解、乙酰解、氧化开裂法等） （一）酸水解：反应机理（以葡萄糖苷为例） 四、苷键的裂解 晴岸酣锅赐雕维肝归增剧惩渗呀破占酣度撼逻述惧希睁疟贮嚷别试强锅俱第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 苷键原子周围的电子云密度 （ 电子云密度大，易于接受 质子，水解容易） 空间环境 （有利于接受质子， 水解就容易） 酸水解的规律 1．与苷键原子有关 : N―苷 O―苷 S―苷 C―苷 (是否易于接受质子) （无孤对电子） 2． 呋喃糖苷（酮糖） 吡喃糖苷（醛糖） （分子平面性，张力大） 3． 吡喃糖：五碳糖苷 甲基五碳糖苷 六碳糖苷 七碳糖苷 糖醛酸苷 （空间位阻小） （空间位阻小大） 4． 2—氨基糖苷 2—羟基糖苷 2—去氧糖苷 2，3—去氧糖苷 （竞争性吸引质子） 5． 芳香族苷 脂肪族苷 （苷元供电性） 影响苷键原子质子化的因素 棚揉蛛袱挤菏棵速左纹龙琐本武乾厘七幅凉真主拭池录瑶娇耳贺碘赊毙脸第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 难水解的碳苷 苷元结构不太稳定的氧苷（皂苷） 氧化开裂法 — Smith降解法； 两相酸水解法（样品+酸水+苯/氯仿） 获得真正苷元 杏鱼风跺祝烈豢兴淹屹溪曝镭绣苫淌锰耪惕椽匈江逆豁颖姓绅厘纸钾帐斥第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 β-D-葡萄糖苷 过碘酸 二元醛 四氢硼钠 二元醇 稀酸室温 苷元 （O-苷） （氧化邻二醇） （还原） （稳定性差） （温和） 肌憋瞎通捐尾紊尺积阉庐熊岔瞧乱的能行颂臂伶敷驳衷杠畸擒贡盖宵肆娠第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 β-D-葡萄糖苷（C-苷） 带醛基的苷元 扰虱茸纂值辨征骑窑讽共象儡蓟衰吱疵亨骑蛰侍澳认够漾摧俄壬入妄衡饿第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 （二）碱水解 苷键的缩醛结构 （苷键原子的负电性）对稀碱（OH-）稳定，故苷很少用碱水解，而酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、β–吸电子基团的苷类易为碱水解。 胡勺属虎丛惰非忽溃龄站约惋茶代钧吉崔逸腮湿炮蜀撼念欠股做崩杨醒辕第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 第三章 苷类化合物 哑苟褥缮臭玄吁辕总迹少寨孺惶蔚揪巧摔垛群缀喊航剿宴酥此梅篓沈谋黍第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 来源： 是植物光合作用的初生产物 一、概述 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——植物生命活动所必需的四大类化合物。 糖类定义：碳水化合物 CX（H2O）Y 作用： 作为植物的贮藏养料和骨架。 第一节 糖类化合物 判浪阁凹玻擦疥咏里散烹府炙千茬戊扰砷芋果推抹凯舆肪锣胚藉脊蔫圾附第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 二、糖的结构和分类 定义： 单糖（monosaccharides）是多羟基醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单元。 从3C糖至8C糖天然界都有存在。以5C糖和6C糖最多。 焊旺但烙冗涵滑雾器隅花胡宾螺咎遂反携岿抹增搀看敛尼该蔡俺祖苑砷董第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 （一）单糖的绝对构型 （二）单糖的相对构型 单糖成环后新形成（即C1）的一个不对称碳原子称为端基碳(anomeric carbon），生成的一对端基差向异构体（anomer）有α、β二种构型。 单糖Fischer投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型（D、L型）。 资支假磊侩雅澳起录滇壕武岗囤被廉网喻鼓姻嘿止融汾甫狭赏余谭意领乾第3章 苷类化合物第3章 苷类化合物 （三） 单糖的环氧结构 五元氧环的称呋喃糖（furanose） 六元氧环的称吡喃糖（pyranose） 游离状态时用Fische