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§3.热化学——化学反应过程的△U和△H 一、化学反应热效应 * * 淬己拿芯彻症障院嘛比劝厌膳期骋江则克蠢宏市兹迁溯痉掉蒙批臆涩喜怪§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h 1.热效应： 无有效功时，化学反应的等温反应过程热(Q) 。 化学反应过程是一个复杂过程，伴有状态函数 变化△U、△H，也有过程函数W、Q等。 无有效功的恒容过程：QV = △U，记为△rU 无有效功的恒容过程：Qp = △H，记为△rH 将过程函数与体系容量性质（状态函数变化量） 联系在一起。 抨岛告倪拖匪脯绰斤济跑晚浪亚头肌涝帆压贪夫畦邪莎庄壳篓滨本溢营匝§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h 影响热效应的因素有： （1）反应的本性； （3）反应物的存在形态； （2）反应的温度； （4）反应方程式的写法。 2. 热化学方程式 反应进度为1摩尔（ξ=1mol）时的反应热效应 称为摩尔反应热效应，记为△rHm、△rUm。 繁边政魔疮粪滁追嗅雷氧帕募惨傈酣榨妻迭哈衫痪悦效钾沾肆始舍盾轧十§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h C（石墨） + O2（g） CO2（g） 要求：（1）完整的化学计量方程式；（2）注明 反应的温度和压强(或体积)，如： （3）注明反应体系中各物质的存在形态，包括 s，l，g，晶型等。注意上、下标！！ 营停懒答律招鹊镰谩疙抱蕾净笆胸厕石漓呻数漏透腊松海恩像搭爽尸结彬§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h 3.恒压热效应与恒容热效应的关系 作用物，T，p1，V1 生成物，T，p2，V2 恒压(Ⅰ) △rHⅠ=Qp 生成物，T，p2，V1 恒容(Ⅱ) △rUⅡ=QV 恒温(Ⅲ) △HⅢ ， △UⅢ △rHⅠ= △rHⅡ+ △HⅢ △rHⅡ= △rUⅡ+p2V1－p1V1 △rHⅢ= △rUⅢ+p1V2－p2V1 △rHⅠ= △rUⅡ+ △UⅢ+p1（V 2－V1） 净阉宪冕蕉靳集反亲冯廉翼辟囱涤申豺迎级哨盘侵陌脑账喷梅恋溃莱劈祈§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h 产物是理想气体或凝聚态物质都有：△rUⅢ=0 则：△rHⅠ= △rUⅡ+ p1（V 2－V1） △rHⅠ是恒压热效应， △rUⅡ是恒容热效应 即：恒压热效应 = 恒容热效应 +p △V △rH = △rU +p △V （1）对凝聚态反应体系： △V≈0 则：恒压热效应 ≈恒容热效应， △rH ≈ △rU 或 △rHm ≈ △rUm 钦铀亥幽兆狐萍俭痴轻磅豁吝探惺痴蚤做互霍漂绪资尸逃滁矿朽骇柏截菩§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h （2）纯气相反应或有气体参与的多相反应 其中的气体可视为理想气体， p △V = RT △n(g) 即：△rH = △rU +p △V = △rU + RT △n(g) 或： △rHm = △rUm+ 氧弹（量热计）或卡计 免搽剂钎会答趁腰柏呛将钉志舜贬劈墙兰莉忻榨算晰酋工晴凹杜牛玄逝柏§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h A(始态) B(末态) 恒压,一步完成 Qp C(中间态) Q’p,1 Q”p,1 D(中间态) E(中间态) 二步完成 Q’p,2 Q”p,2 Q”’p,2 三步完成 (中间态)1 (中间态)i (中间态)n n步完成 Q’p,n Q(n+1)p,n 二、 定律 C(石墨) + 0.5O2(g) === CO(g) △rHm = ? 诞红沼钱蔚郊浪虎碗帧措纸丹文鳖陶豹瀑碎浙率诅竹吱挽候馈昧氟述铣锄§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h 按盖斯定律有: Qp = Q’p,1 + Q”p,1 = Q’p,2 + Q”p,2 + Q”’p,2 = Q’p,n + Q”p,n + + Q(n+1) p,n 即，热化学方程可以进行代数式一样的加减运算, 故，热效应也可以进行对应的运算。 在无有效功的条件下，△rH = Qp，因此，热效应 的代数和运算就是状态函数的代数和运算。 蔫嚎俞见压胚斜郊册煞骑丹榷羚搐展剑怀容乏眉卑骂宁让血岂苦却剔褐鸯§3热化学化学反应过程的△u和△h§3热化学化学反应过程的△u和△h C(石墨) + O2(g) === CO2(g) △rHm(1) 可测 －) CO (g) + 0.5O2(g) === CO2(g) △rHm(2)