物理化学第二定律ppt讲解.ppt

00-8-15 习题3.1 习题3.3 习题3.5 习题3.9 习题3.10 习题3.11 习题3.11(第四版) 习题3.16 习题3.28 习题3.34 习题3.35 习题3.40 3.48 3.43(续) 3.43(续) 3.49 3.49(续) (3) * 由 －W = Q1 + Q2 可知向低温热源放热 Q2 =－W－Q1 = {100－200}kJ = －100kJ 卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作。求：（1）热机效率；（2）当向环境做功-W=100kJ时，系统从高温热源吸收的热Q1及向低温热源放出的热Q2。 －W = Q1 + Q2 =300 － 100=200kJ 卡诺热机在T1=900K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作。求：（1）热机效率；（2）当向低温热原放热-Q2=100kJ时，系统从高温热源吸热Q1及对环境所作的功-W。 高温热源温度T1=600K，低温热源温度T2=300K。今有120kJ的热直接从高温热源吸传给低温热源，求此过程的 ΔS。 始态为T1=300K, p1=200kPa的某双原子理想气体1mol，经下列不同途径变化到T2=300K, p2=100kPa的末态。求各不同途径各步骤的Q，?S 。 (1) 恒温可逆膨胀; (2) 先恒容冷却至使压力降至100kPa，再恒压加热至T2; (3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至100kPa,再恒压加热至T2。 1mol 理想气体 T1 = 300K p1 = 200kPa 1 mol 理想气体 T2 = 300K p2 = 100kPa 解： (1) 恒温可逆 1mol 理想气体 T’ = ？ p’ = 100kPa 1mol 理想气体 T”= ？ P” = 100kPa (2) (3) 恒容 恒压 恒压 绝热可逆 1mol 理想气体 T1 = 300K p1 = 200kPa 1 mol 理想气体 T2 = 300K p2 = 100kPa 解： (1) 恒温可逆 (1)理想气体恒温可逆膨胀 ΔU=0 1mol 理想气体 T1 = 300K p1 = 200kPa 1 mol 理想气体 T2 = 300K p2 = 100kPa 1mol 理想气体 T’ = ？ p’ = 100kPa (2) 恒容 恒压 ΔS1’ ΔS2’ （2） T’= T1p’/ p1= 300*100/200=150K 1mol 理想气体 T1 = 300K p1 = 200kPa 1 mol 理想气体 T2 = 300K p2 = 100kPa 1mol 理想气体 T” = ？ P” = 100kPa (3) 绝热可逆 恒压 ΔS1” ΔS2” （3） 绝热可逆过程 Q1”=0， ΔS1”=0 1 mol理想气体在T=300K下，从始态100kPa经下列各过程，求Q, ?S, ?Siso。 (1)可逆膨胀到末态压力50kPa; (2)反抗恒定外压50kPa不可逆膨胀至平衡; (3)向真空自由膨胀至原体积的2倍。 1 mol 理想气体 p1 = 100kPa T1 = 300K V1 1 mol 理想气体 p2 = 50kPa T2 = T1 = 300K V2 =2 V1 (1)恒温可逆T环 = 300K (2)恒外压 p环 = 50kPa (3)向真空自由膨胀 理想气体恒温膨胀, ?U = 0, ?H = 0 , Q = -w (1)可逆膨胀 1 mol 理想气体 p1 = 100kPa T1 = 300K V1 1 mol 理想气体 p2 = 50kPa T2 = T1 = 300K V2 =2 V1 (1)恒温可逆T环 = 300K (2)恒外压 p环 = 50kPa (3)向真空自由膨胀 (2) Q =－W = p环（V2 － V1）= V1 p环 = nRT p环 / p1 = 8.314*300*50/100 = 1247.1 J 过程（2）的始终态与过程（1）相同 ?S = 5?763 J·K?1 ?Samb = －Q / T = －1247.1 / 300 = －4.157 J·K?1 ?Siso = ?S + ?Samb = 5?763 －4.157 =1.606 J·K?1 1 mol 理想气体 p1 = 100kPa T1 = 300K V1 1 m