物理化学总复习讲解.ppt

* * 两电池代表的总反应是一样的.显然应有 但是当两电池中都通过1mol电子的电量时电池中发生反应的物质的量却不是一样的.因为当总反应进行1mol时,电池(1)中只有1mol电子的转移而电池(2)中有2mol电子的转移,因此两电池的电动势应不同.由: 易知 电池所作的电功的多少由电池反应的ΔG决定l两电池做功的值是一样的。 电池的放电量指电极反应释放的电子的量数量上等于zF,显然对两电池该值不同2Q1=Q2 * * 例22、已知下列电池在298K时电动势及标准电极电势，（1）写出电极反应及电池反应；（2）计算298K时电池反应的平衡常数 K 及 （3）计算298K时的上述电池中电解质溶液的离子平均活度系数及离子平均活度和硫酸的活度. E=0.6960V * * 解： （1） 总反应 （2） （3） 由电池反应的能斯特方程可知: * * ?rGm= - zFE = -2×96500C·mol-1×0.6960V a?= a(H2SO4) 1/3 ?? = a? / (m?/ m?) (3) Hg2SO4(s)+H2(100kPa)? 2Hg(l)+H2SO4(0.5 mol/kg) (2) E?= φ?(Hg2SO4|Hg) - φ ?(H2|H+) = 0.615V K?=exp(zFE?/RT) * * (b) 若25℃时，CO2的压力为101325Pa,, 电池电动势E=1.012V, 求此时氧的压力。 (c) 试将反应设计成电池(电解质为氧化物), 并写出电极反应 例8、可以将煤的燃烧反应 C(石墨) + O2 ? CO2设计成电池。已知25℃、p ? 时，C(石墨)的燃烧焓为-393.51kJ /mol；C(石墨)、CO2(g)、O2(g)的标准摩尔熵分别为5.69、213.64和205.03J·mol-1·K-1。 (a) 求该电池的标准电动势E ? ? rG ? = ? rH ? - T? rS ? E ? = (-? rG ?)/zF 解：(a) ? rH ? = -393.51kJ， ? rS ? = ΣνBSB Z=4 * * (b) ? 若E = 1.012 V, p(CO2)=101.325kPa E = E ? - (RT/zF) ln {[p(CO2)/ p ? ] / [p(O2)/ p ? ]} 负极： C + 2 O2- ? CO2 + 4e - 正极： O2 + 4e - ? 2O2- 电池反应： C(s) + O2(g) ? CO2(g) (c)设计的(燃料)电池为： C(石墨) | 氧化物电解质(熔融物) | O2 | Pt * * 例9、下列电池在298K时的电动势为1.015V，已知298K时 φ ?(Zn2+,Zn)=－0.763V，φ?(AgCl,Ag,Cl－)=0.222V， 电池的温度系数为－4.02×10－4V/K。 (1)写出电池反应(2个电子得失) 。(2)求反应的平衡常数。(3)求ZnCl2的活度系数γ±。(4) 若该反应在恒压反应釜中进行，热效应为多少？ (5)电池反应的热效应为多少？ 解： * * 电池反应的热效应 恒压反应釜中进行，热效应 * * 例10、N2O5在惰性溶剂(CCl4)分解为一级反应： N2O5 2NO2+1/2O2 2NO2=N2O4,分解产物NO2, N2O4都能溶于CCl4中，而O2则不溶，在恒温恒压下测定O2的体积，实验在46℃时进行，当O2的体积为10.75cm-3时，开始计时(t=0)，当t＝2400s时，O2的体积为29.65cm-3 ，反应完毕后(t= )，O2的体积为45.50cm-3,求 。 解： 一级反应的速率方程为 一级反应中可以直接用与浓度成比例的其它物理量进行运算。 从反应式可知，反应完毕后的氧气的量等于起始N2O5的量 因此t=0时， N2O5的体积可以用 代替，相应的 t时刻N2O5的体积可以用 代替。 * * 例11、298K时已知：Cu+＋e→ Cu (a) , φ?＝0.521V [Cu(NH3)2]+＋e → 2NH3＋Cu (b)， φ?＝－0.11V Cu2+＋2e→ Cu (c), φ?＝0.337V (1)当在0.01mol/kgCu 2+的溶液中加入过量的Cu时，计算反应Cu2+＋ Cu → 2Cu+的平衡常数及Cu+的平衡浓度 (2)计算298K时反应2NH3 ＋Cu+ →[Cu(NH3)2]+ 的 解： (1) c-2a得：Cu2+＋ Cu → 2Cu+， 设平衡时Cu+浓度为2x,则Cu2+的平衡浓度为：0.01－x