物理化学06章相平衡讲解.ppt

1 第六章 相平衡 2、物种数（S）及独立组分数C 2、物种数（S）及独立组分数C 2、物种数（S）及独立组分数C 4、自由度 相律的推导： 相律的推导： § 6.2 杠杆规则· § 6.3 单组分体系的相图 水的相图 水的相图 两相平衡线的斜率 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 水的相图 § 6.4 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 1、压力-组成图（p-x图） (2) p-x-y 图 （3）温度-组成（T-x）图 4 杠杆规则（Lever rule） §6.5二组分真实液态混合物的气-液平衡 (1)对拉乌尔定律发生一般正负偏差的P-X图 柯诺瓦洛夫规则： p-x(y)图和T-x(y)图 (2)正偏差在p-x图上有最高点 最低恒沸混合物 （3）负偏差在p-x图上有最低点 最高恒沸混合物 §6.6蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 §6.7 两组分液态部分互溶及完全不互溶体系的气液平衡相图 1、两组分液态部分互溶体系的气液平衡相图 （1）具有最高会溶温度 （2）具有最低会溶温度 （3）同时具有最高、最低会溶温度 （4） 不具有会溶温度 2、气液液平衡相图 2、完全不互溶体系的气液平衡相图 2、不互溶双液系的特点 §6.8 二组分固态不互溶体系的液-固平衡 一 热分析法绘制低共熔相图 （1） Cd-Bi二元相图的绘制 （二） 溶解度法绘制水-盐相图 水-盐相图的应用 2、进行粗盐的提纯 3、可以确定析出固体的量。 §6.9两组分固态互溶体系的液固平衡相图 二、固态部分互溶固溶体的相图 (1) 有一低共熔点的固态部分互溶固溶体的相图 （2） 有一转熔温度的固态部分互溶固溶体的相图 §6.9形成化合物的体系 1、形成稳定化合物的相图 1、形成稳定水合物的相图 2、不稳定化合物 2、形成不稳定化合物的相图 两组分系统气液平衡相图汇总 两组分系统气液和液液平衡相图汇总 两组分系统液固平衡相图汇总 两组分系统液固平衡相图汇总 6.11 三组分系统液-液平衡相图 一、三组分体系组分的表示法 二、三组分部分互溶物系的液一液平衡 萃取原理 萃取原理 二次萃取 萃取塔 三组分水盐体系 三组分水盐体系 三组分水盐体系 盐类提纯 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔相图 三组分低共熔相图 三组分低共熔相图 三组分低共熔体系的步冷轨迹 三组分低共熔体系的步冷轨迹 若在物系点为d的点开始加入CH3COOH，物系点将沿dc线移动，倘若物系点在aKb曲线以内，CH3COOH就分布在两液相层中，成为两个共轭的三组分溶液。例如物系点落在a1b1线 上时，两个共轭溶液的组成分别为a1b1点，a1b1线称为结线，随加入CH3COOH的量增多，结线愈短，即两个共轭相的组成愈接近，以至缩成一点K，即变成了一相，此时K点称为会溶点（临界点） 另外应注意的是由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线不一定是平行于底边的，K点亦不一定在顶点。 另外，若温度发生变化时，aKb曲线将随之变化，当温度升高时曲线会缩短（如右图）最后缩成一点。若将上图投影可得右图。在这曲面之内是两相区。 对沸点靠近或有共沸现象的液体混合物，可以用萃取的方法分离。对芳烃和烷烃的分离，常用二乙二醇醚为萃取剂。 在相图上可见，芳烃A与烷烃B完全互溶，芳烃A与萃取剂S也能互溶，而烷烃与萃取剂互溶度很小。 一般根据分配系数选择合适的萃取剂。 将组成为F的A和B的混合物装入分液漏斗，加入萃取剂S，摇动，物系点沿FS线移动，设到达O点(根据加入S的量，由杠杆规则计算)，静置分层。 萃取相的组成为 ，蒸去S，物系点沿 移动，直到G点，这时含芳烃量比F点明显提高。 萃余相组成为 ，蒸去S，物系点沿 移动，到达H点，含烷烃量比F点高。 在萃余相 中再加萃取剂，物系点沿 方向移动，设到达O’点，再摇动分层，萃取相组成为 ，蒸去萃取剂，芳烃含量更高。萃余相组成为 ，含烷烃则更多。重复多次，可得纯的芳烃和烷烃。 工业上，萃取是在塔中进行。塔内有多层筛板，萃取剂从塔顶加入，混合原料在塔下部输入。依靠比重不同，在上升与下降过程中充分混合，反复萃取。 最后，芳烃不断溶解在萃取剂中，作为萃取相在塔底排出；脱除芳烃的烷烃作为萃余相从塔顶流出。 这类相图很多，很复杂，但在盐类的重结晶、提纯、分离等方面有实用价值。 这里只介绍几种简单的类型，而且两种盐都有一个共同的离子，防止由于离子交互作用，形成不止两种盐的交互体系。 (1)固体盐B，C与水的体系，图中有： 一个单相区 ADFE是不饱和溶液单相区。 两个