复件 第2章 气体.pptVIP

2.7 实际气体和 Van der Waals 方程 (Real Gases and Van der Waals Equation) 2.7.1 实际气体和 理想气体的偏差 沸点低的气体在较高温度与较低压力时偏差较小 实际气体与理想气体的偏差 压力: 实际气体存在内聚力,使得实测压力比理想状态的压力小 体积: 实际气体分子占一定体积,实测体积总是大于理想状态 两个因素同时存在,同时起作用. 2.7.2 修正的气态方程----- Van der Waals 方程 n = 1mol时 式中 a, b——范德华常数，与气体种类有关。 a / V2——压力修正项，又称内压；分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞,沸点越高,内压越大；若分子间无吸引力，压力应高于p，为 p+a/V2。 分子间引力→大， a →大。 b——体积修正项，真实气体分子本身占有的体积，即使分子自由活动空间减少的数值,大致等于气体在液态时的摩尔体积。 范德华气体：任何T, p 均符合van der Waals方程的气体。 特点：p→0时， Vm→∞, 还原为理气状态方程。 2.7.3 气体摩尔体积的测定 外延法 第2章 气 体 玻义耳(Boyle)气体定律 pV=恒量 2.1.1 理想气体定律 p1V1=p2V2 (T,n恒定) 查理-盖吕萨克 (Charles-Gay Lussec )气体定律 (p,n恒定) 克拉珀龙方程 p1V1=p2V p1、V1、T1→p2、V、T1→p2、V2、T2 对于1mol气体,恒量等于R,对于n mol气体,恒量等于nR,R称为摩尔气体常数. 理想气体状态方程 pV=nRT 理想气体状态方程不仅适合于纯气体，也适合于混合气体 2.1.2 有关理想气体状态方程的应用 摩尔气体常数的求算 国际单位: 常用单位: R=8.3149Pa·m3·mol-1·K-1 R=0.0821atm·dm3·mol-1·K-1 【例2.1】淡蓝色氧气钢瓶体积一般为50dm3，在室温20℃，当其压力降为1.5MPa时,估算钢瓶中所剩氧气的质量。 【例2.2】在通常真空系统中，由于气体压力很低，非常接近理想状态，但却难于直接测量，往往需要把气体尽量压缩，然后直接用气压计量出，再换算为真空系统的压力。如某真空系统中氦试样在23℃体积由100 cm3压缩到0.135 cm3后,测得压力为25.2 mmHg。问该真空系统中氦的压力是多少？ 【例2.3】惰性气体氙能和氟形成多种氟化物XeFx。实验测定在80℃，15.6 kPa时,某气态氟化氙试样的密度为0.899 g·dm-3。试确定这种氟化氙的分子式。 【练习2.1】在高温下，一定量的PH3气体在一密闭容器中完全分解为气态的单质磷和氢气，在维持温度在反应前后保持不变的条件下，测得容器的压强比反应前增加了75%，试推测单质磷的分子式。 [析与解] 设该气态单质磷的分子式为Px，依题意得， 2 PH3 = (2/x) Px + 3 H2（高温） 根据理想气体状态方程式pV = nRT，当温度T和体积V保持不变时，压强P和物质的量n成正比。于是有： 2/x + 3 = 2×(1+75%) 解得，x = 4 因此，设该气态单质磷的分子式为P4。 2.2 气体化合体积定律和Avogadro假说 (Gas Law of Combining Volume and Avogadro,s Hypothesis) 2.2.1 气体化合体积定律 在恒温恒压下,气体反应中各气体的体积互成简单整数比 2.2.2 Avogadro定律 在恒温恒压下,相同体积的气体所含物质的量相同 【例2.4】在100 kPa、24.0℃,100 g 乙醇完全燃烧,需消耗纯氧多少立方分米?产生多少立方分米的二氧化碳? 【例2.5】氨气和过量的氧气在120℃,101 kPa下通过电火花可以发生以下反应: 4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O 今有一份氨和氧气的混合试样60cm3,反应后体积增加了5 cm3，试求最初混合气体中NH3的体积分数。 2.3 气体分压定律(Law of Partial Pressure) 2.3 气体分压定律 混合气体中的某种气体单独占有混合气体的体积时所呈现的压强。 混合气体的总压等于组成混合气体的各气体的分压之和。 p总 = Σp分=p1 + p2 + P3 + …… p总 =pA + pB 对于A、B两种气体 分压： 气体分压定律： 2.3 气体分压定律 根据气体分压的定义，可得： p总 =pA + pB 2.3 气体分压定律 混合气体中的某