【2017年整理】无机化学12章答案.docVIP

第十二章 配位平衡 12-1 在1L 6 mol·L－1的NH3水中加入0.01 mol 固体CuSO4，溶解后加入0.01 mol固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳[Cu(NH3)42+]=2.09×1013，KSP[Cu(OH)2]=2.2×10-20） 解：CuSO4在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH3)4]2+，则 [Cu(NH3)4]2+ === Cu2+ + 4NH3 平衡时： 0.01-x x (6-0.04)+4x 铜氨络离子不能被破坏。 12-2 在少量NH4SCN和少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F－]=[SCN－]= 1 mol·L－1，问此时溶液中[FeF63－]和 [Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K稳[Fe(SCN)3]=2.0×103，K稳[FeF63－]= 1×1016） 解： 12-3 在理论上，欲使1×10－5 mol的AgI溶于1 cm3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107，KSP[AgI]=9.3×10－17） 解： 起始浓度 a 0 0 达到平衡时 a-2x x x （全部溶解时：） 此反应的平衡常数： 因此： 事实上不可能达到这种浓度。 12-4 通过配离子稳定常数和Zn2+/Zn和Au+/Au的标准电极电势计算出Zn(CN)42－/Zn和Au(CN)2－/Au的标准电极电势，说明提炼金的反应：Zn + 2Au(CN)2－===Zn(CN)42－+ 2Au在热力学上是自发的。 解： 将反应设计成原电池 正极： 负极： 反应能正向自发。 12-5 为什么在水溶液中Co3+(aq)离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。(稳定常数：[Co(NH3)62+] 1.38×105；[Co(NH3)63+] 1.58×1035, 标准电极电势Co3+/Co2+ 1.808V；O2/H2O 1.229V；O2/OH－ 0.401V, Kb(NH3)=1.8×10－5) 解：（1） 设计成原电池： 正极： 负极： （2）φ?[Co(NH3)63+/Co(NH3)62+]= φ? (Co3+/Co2+)－0.0592lg{K稳[Co(NH3)63+]/K稳[Co(NH3)62+]} = 1.808－0.0592lg[(1.58×1035)/(1.38×105)]=0.028V 设计成原电池： 正极： φ?=0.028V 负极： 1 0 0 1-x x x 反应不能正向进行。 12-6 欲在1L水中溶解0.10 mol Zn(OH)2，需加入多少克固体NaOH？（K稳[Zn(OH)42－]=4.6×1017，KSP[Zn(OH)2]=1.2×10－17） 解： 平衡浓度 (a－0.2)+2x 0.10－x 完全溶解时，x=0, 12-7 在pH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10 mol·L－1的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀？（K稳[AlF63－]=6.9×1019，KSP[Al(OH)3]=1.3×10-20） 解： 设加入NaF的浓度为a , 平衡浓度 (a－0.60)+6x 0.10－x 10-4 x很小时，平衡常数表达式可近似为： a=0.607 mol·L－1 12-8 测得Cu| Cu(NH3)42+(1.00 mol·L－1)，NH3(1.00 mol·L－1) || H+(1.00 mol·L－1) |H2 (1bar)，Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+的稳定常数。 解：电池反应式：正极： 负极： 12-9 硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，1.5 L 1