第三章 苯丙素选读.ppt

概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 （一）性状 游离状态—— 完好的结晶，无色或淡黄色； 大多具有香气； 分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出）和 升华性 UV下显蓝色荧光 成苷——呈粉末状，大多无香味、无挥发性、不能升华。 （二）溶解性 游离—— 可溶于沸水，不溶或难溶冷水 可溶MeOH、EtOH、CHCl3、苯和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于水、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶苯、乙醚等极性小的有机溶剂。 （三）内酯性质 （三）内酯性质 1.特殊结构的香豆素 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 例： （三）内酯性质 （四）呈色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯） 2. Gibb’s反应和Emerson反应 试剂： Gibb’s——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： （1）弱碱性 （2）有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 2. Gibb’s反应和Emerson反应 Gibb’s反应： 香豆素类：酚羟基的对位无取代 6位碳上无取代的香豆素衍生物 3. 酚羟基反应： 试剂：三氯化铁 条件：酚羟基 阳性结果：反应显蓝绿色、绿黑色等 （3）真空升华或水蒸气蒸馏法： 适用于 1) 游离小分子香豆素； 2) 加热不易发生分解的香豆素。 (二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离 如： 香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出 结晶。 经典柱色谱、制备薄层色谱和高效液相色谱 色谱方法 吸附剂——硅胶、中性氧化铝 洗脱剂——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显 色——可观察荧光 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素(norlignan):母核只有16~17个碳原子。 组成木脂素的单位有四种： 桂皮酸（cinnamic acid） 偶为桂皮醛（cinnamaldehyde） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl benzene） 烯丙苯（allyl benzene） 木脂素的命名： 大多采用俗名 系统命名 常见类型如下： 1. 二苄基丁烷类（dibenzylbutanes） 2. 二苄基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 3. 芳基萘类（arylnaphthalenes） 4. 四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 5. 骈双四氢呋喃类（furofurans） 6. 联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） 7. 苯骈呋喃类（benzofurans） 8. 双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） 9. 苯骈二氧六环类 10. 螺二烯酮类（spirodienones） 11. 联苯类（biphenylenes） 12. 倍半木脂素（sesquilignans） 三 木脂素类化合物的理化性质 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。 遇酸易发生异构化： 四 提取分离 1. 提取: 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。 2. 分离: 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法. 五 生物活性 2.保护肝脏作用：五味子中的木脂素。 练习题 7.香豆素及其苷类与