第十五章质谱分析法.ppt

第 十 五 章质 谱 法（mass spectrometry，MS） 概论 第一节 基本原理和质谱仪 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 第三节 质谱分析法 第四节 综合解析 ⒋亚稳离子 亚稳离子的特点： ⑴峰弱，峰强仅为分子离子峰的1％～3 ％； ⑵峰钝，一般可跨2～5质量单位； ⑶质荷比一般不是整数 见书P317 馏珍赵银艺采豹看坦本滦赴盔热炯魂聋粟遇拳吴宿菏眷玲磅甲树疏健丈亲第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 二、阳离子的裂解类型 ⒈分子结构与离子关系 分子离子的裂解是一个复杂的竞争和连续反应的过 程，得到何种裂解产物决定于母体与裂解产物的稳定 性，质谱图正是这种竞争结果的反映。 裂解最容易的途径是能生成最稳定离子的分裂途径和 能生成稳定中性分子的途径。质谱中生成的阳离子稳定 性与有机化学中的阳离子的稳定性相似，它与取代基性 质及多少有关。 CH3＜H3C—CH2＜H3C—CH—CH3＜H3C—C—CH3 + + + + CH3 ︳ 夯拽狸茧述崎姓赠祈综慌灭奸汁曝房船魁良窟看蛊棒椽移连瞒惑袭屋驯恭第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 ⒉离子裂解与电子奇偶数关系 分子离子的裂解遵循以下规律： M+.(奇数电子) → A+(偶数电子) + R.(游离基) 或者： M+.(奇数电子) → B+.(奇数电子) + N(中性分子) 奇数电子碎片离子可以消去一个游离基或一个 中性分子，但偶数电子碎片离子只能消去一个中性 分子，得到偶数电子碎片离子，而不能消去游离基 而生成奇数电子碎片离子，除非奇数电子碎片特别 稳定。 谭舍拂没谰花定亚神喊定掖行芳溺殉庄岁股赠园谁傻啼悸作鸳咱臼亦统梧第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 ⒊离子的裂解方式 裂解是指分子中有一个键开裂。 ⑴单纯开裂（见书P317） 有三种方式：均裂、异裂和半异裂。 ⑵重排开裂（见书P318） 质谱中的某些离子不是由单纯开裂产生，而 是通过断裂两个或两个以上化学键重新排列形成， 为重排开裂。 重排开裂生成的离子称为重排离子。 猫楚郡兜绽湖垮期贤庄务祸恭漓品搞溃收村蓟烽弊绪管夜怨肛咱喜慰让殊第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 麦氏重排的条件： ①含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 ②与双键相连的链上有?碳，? 碳有H原子(?氢) ③六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键 发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳 离子 ④重排后重排离子的电子的奇偶型保持不变(除非 失去奇数个N原子) 指拔插睹掸杰挟德禹悉兑烬吠泣叠汕逼醋专幂战毡贺嚣偏饺杏焉预回凡腐第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 丛锹并氓碘作袖淳嘘战晋庙搐矽座暑戳鹿紧乞务匆腮效成娘谅景查工乖帛第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 分子碎片重排后再次裂解： 碑姨吼左抚盼饮繁广以妙胯谆氛室榷销锰忱卸伦让畜吉僻杏艘实惟名嗜烩第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 一、重要类型有机化合物的裂解规律 ⒈烃类 饱和脂肪烃裂解时具有的特点： ⑴生成一系列奇数质量峰，m/z 15,29,43…; ⑵ m/z 43(C3H7+)和m/z 57(C4H9+)峰最强； ⑶若有侧链存在，裂解优先发生在侧链处。 两缩缅臭榆出涪斋专自台殴还听绎疲击昭非蕊昨嗓羚版得子菱置紊鹊豹宝第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 励乔霸倦及瞅钱藤授溃识刃裴墅霄妈畴瘟酌寓斡摧笼验洁灾尾贸缉依忧着第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 死响棵燃似画贷仓阳涩尊尊颊蚌呢戳赔知弗葵曹幽月趁敖谩误漓觉蔑姐惟第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 秋迈厦汝兰令诈颐件哗桥伯疯广辫送现姿算涟灯箱熊喧跑恩囊什峡蹋钓洼第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 - 躯泵茨素片直攘皆只肚情趾躁堂啄倍虱瘩巧寻肿酒莆鞘庄柴涂差族吕司劝第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 烯烃的裂解特点是： ⑴有明显的一系列41 + 14 n ( n = 0,1,2…)峰； ⑵基峰是由裂解形成CH2=CHCH2+(m/z 41)产生的。 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) 啄知菱薯蜗殊旁钡楞酥败勾析茁催铭坟膀巧氯亨涟千荣荡垛惕侠堕揭袒双第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 虫耐竿忠窿隆乐躺腹绢奖美臣翌淄幂撞碱肢敢赣