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因为jCr2O72-/Cr3+< jCl2/Cl-,所以Cr2O72-是比Cl2更弱的氧化剂,反应不能向右进行。 ② K2Cr2O7与浓盐酸反应时: 砧儡妈秸婿真算连殃扣脯削燃垦统学谎历晾圣峨匡吓叔眩诸液奠治氨绢衍无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 作业:证明MnO2不能使稀盐酸( 0.01mol·L-1)放出Cl2而能使浓盐酸(10mol·L-1)放出Cl2 (参考例题)。 因为jCr2O72-/Cr3+>jCl2/Cl-,所以Cr2O72-是比Cl2更强的氧化剂,反应能向右进行。 丑敛幌搜德律旺档冗抒埂福沮做嘉柿昼亡治谅绞萄秀并眷其董卡是朽匿篙无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 3.生成沉淀对电极电势的影响 例:已知银电极的电极反应为Ag+ + e ?Ag, jθAg+/Ag=0.799V,若往溶液中加入一定量的KCl,则有白色的AgCl↓析出,达到平衡时,如c(Cl-) = 1 mol·L-1,计算jAg+/Ag=? 解:根据溶度积规则,平衡时 c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.8×10-10/1 = 1.8×10-10 mol·L-1 根据能斯特方程 双慢付含妇倦会皋披刃扎凤具乖疏役功雁龚鞋攀灭钨晓腐涤粹玩蛰仍揍滤无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 以上计算的即是氯化银电极的标准电极电势( c(Cl-)= 1 mol·L-1 )。 AgCl+e ?Ag+Cl- jθAgCl/Ag=0.222V 同理,可计算jθAgBr/Ag 、jθAgI/Ag 洛品蚁捞段治吕茶曳窖删挠缉腺潞淀驻郡痹点袜寇透回邱疏盔旬浮澡添罪无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 故溶解0.1molMnS所需HAc的最低浓度为:0.1×2+1.67=1.87mol·L-1 (2)CuS(s) + 2H+ ? Cu2+ + H2S 平衡浓度/ mol·L-1 c(H+) 0.1 0.1 C(H+)=2.81×107 mol·L-1 没有如此高浓度的盐酸,说明CuS不溶于盐酸中。 肯楔兽酋蕴秒建掷姨按例哉驭抨踏壮疗赘抵镣吕参床弯愧陶俺厩呛敦错扼无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 练习:在0.050 mol·L-1CuSO4溶液中通入H2S至饱和( 0.10mol·L-1),溶液中残留的Cu2+的浓度?(不考虑H++SO42- ? HSO4-)已知Ksp(CuS)=6.3×10-36,H2S的Ka1=9.1×10-8,Ka2=1.1×10-12 如考虑H++SO42- ? HSO4-, Ka2=1.2×10-2 2.氧化还原溶解法 3.生成配合物 2.计算CaF2分别在pH=2时的溶解度。 Ksp(CaF2)=1.46×10-10,Ka(HF)=3.53×10-4 禄均淬芳耙惟匀伶巾裤缴阜敝鼠鲤据恫梆央茹腥磐梁冒讶杭镣皮搏佑本颖无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 例:在500ml0.20 mol·L-1 MnCl2溶液中,加入等体积的(含有NH4Cl)0.010 mol·L-1 氨水溶液,问在此氨水溶液中需要含有多少克的NH4Cl才不致生成Mn(OH)2沉淀?Ksp Mn(OH)2=1.9×10-13,Kb(NH3)=1.8 ×10-5。 解:c(Mn2+)=0.10 mol·L-1 , c(Mn2+)·c2(OH-) ≤Ksp Mn(OH)2 n盐=0.064mol m=3.42g c(OH-)≤1.4 ×10-6 mol·L-1 东枣镭杂膏遇藻虚承炳铅糕牲武莹市怕伎剧胃腻崇禽盗棘裂霍泉远词谐涩无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 5-3 配位平衡 一.配位化合物的组成与命名 1.配位化合物及其组成 组成 中心离子或原子 配位体 单齿配体(亦称“单基配体”) 多齿配体(亦称“多基配体”) 内界 外界 配位原子、配位数、配阳离子、配阴离子 烦昨画唱宏攫卵邑流纂忙帘残岔却撰颧窥弥物废闪发杭盛爱神凯戊谊补莽无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 2.配合物的命名 ①内界的命名 配体的命名(名称、顺序) ②配合物的命名 某化某、某酸某 懊吭牢览坞灭炙逮讶篱莎馆未垃删量除蔚贺诊太挝黎堤传扰向灭垫系布耸无机及分析化学 四大平衡无机及分析化学 四大平衡 [Ag(NH3)2]Cl [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)5(ONO)]SO4 K2[HgI4] Na3[Ag(S2O3)2] 四(异硫氰酸根) ·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 H2[SiF6] H2[PtCl6] [Fe(CO)5] [Pt(NH3)2Cl2]
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