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超临界CO2萃取——绿色萃取新工艺 张慧鑫 （华东理工大学化工学院.上海 200237） 摘要：超临界流体萃取技术是一种先进的萃取技术，超临界CO2由于它显著性的优点，在超临界萃取中被广泛用于萃取剂，是一种干净的没有污染的绿色工艺。本文主要介绍了超临界CO2萃取技术的基本原理和特点，并介绍了超临界CO2在萃取分离等领域的应用。 关键词：超临界CO2，超临界流体，萃取 超临界流体萃取是近二十年迅速发展起来的一种新型萃取技术，二十世纪七十年代末、八十年代初，德国、法国、美国等西方发达国家首先将超临界流体萃取理论用于工业生产中，取得了显著的经济及社会效益[1]。随着经济的发展，特别是人民生活水平的日益提高，人类对环境质量要求日益严格，对天然食品、药品、化妆品的需求日益增加，超临界流体萃取技术凭借其独特的优势得到越来越广泛应用和重视。中国的超临界流体萃取技术应用研究始于上世纪八十年代初。迄今为止，与先进国家相比，在设计制造和生产应用上仍存在一定差距，需进一步加大加快步伐。 1 超临界流体萃取的原理 超临界流体(supercritical fluid，简称SCF)，是指流体的温度和压力均处于其临界温度(Tc)和临界压力(Pc)之上，性质介于气体和液体之间，以单相形式存在的一种流体状态[2]。超临界流体的物性兼具液体性质与气体性质，它基本上仍是一种气态，但又不同于一般气体，是一种稠密的气态。所以它兼有气体液体的双重性质和优点[3]： (1)溶解性强 　　密度接近液体，且比气体大数百倍，由于物质的溶解度与溶剂的密度成正比，因此超临界流体具有与液体溶剂相近的溶解能力。 (2)扩散性能好 　　因黏度接近于气体，较液体小2个数量级。扩散系数介于气体和液体之间，为液体的10-100倍。具有气体易于扩散和运动的特性，传质速率远远高于液体。 (3)易于控制 　　在临界点附近，压力和温度的微小变化，都可以引起流体密度很大的变化，从而使溶解度发生较大的改变（对萃取和反萃取至关重要）。 由于超临界流体的诸多优点，可以考虑以超临界流体作为萃取剂进行萃取分离。超临界流体萃取分离过程是利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的，即在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，通过控制压力使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则自动析出，从而达到分离提纯的目的，这就是超临界流体萃取分离的基本原理。可以用于超临界流体萃取的物质很多，诸如甲醇、乙醇、乙烯、丙酮、二氯甲烷[4]等沸点较低的有机物都可以用于超临界工业。但是由于这些物质的毒性较大，有些化学性质不稳定或者操作费用较高，在工业中的应用受到很大限制。现在用于超临界萃取工业的主要是CO2气体。 2 超临界CO2萃取的优点 CO2作为超临界萃取剂，由于它自身的性质，决定了它独特的优势[5]。 临界温度接近常温 CO2临界温度Tc=31.06℃，在超临界流体中，临界点最接近室温的，所以，特别适用于热敏性和化学不稳定性的天然产品的分离操作。 临界压力适中 CO2临界压力Pc=7.39MPa，压力范围容易达到，适合工业化。 溶解能力较强 CO2的临界密度ρ= 0.448g/cm3，几乎是所有常用超临界流体中最高的，超临界流体的溶解能力一般都随流体的密度的增加而增大，所以CO2具有较好的溶解能力。 图1 纯CO2密度与温度、压力变化的关系[6] 安全无毒 CO2无毒，易于分离，在操作中不会残留在被处理的物料中，因此处理的质量高，安全性能好，与环境相容性好，还为反应提供了惰性环境，而且可以循环使用，节约能源和资源。 由于CO2分子是非极性的，所以在萃取时候，超临界状态的CO2流体对所萃取物质中的非极性有效组分有较高的亲合力，是亲油性有机物和酯类、醇类、酮类、醚、内酯的良好溶剂，极性的物质如糖，氨基酸，大分子的纤维是难溶的，萃取时要加入夹带剂，一些物质如蜡、树脂的颜料，溶解度则随超临界流体密度的增大而升高，聚合的有机物，基本是难溶物质，同时由于二氧化碳拥有较大的四极性的关系，对极性化合物也有轻微的亲和力，故而应用广泛。 超临界CO2萃取的应用 3.1 超临界CO2萃取技术在中草药提取中的应用 中草药提取传统方法有加热煎、熬，常用提取分离方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法等。这些方法往往会出现溶剂残留，某些热敏性成分受热破坏而降低疗效，萃取率不高浪费严重。用超临界CO 提取中草药中的有效成分，可避免上述缺点[8]。 3.1.1 生物碱的提取[9] 超临界萃取技术在生物碱的提取分离方面具有低温、快速、收率高、产品质量好、成本低等特点，特别是对一些资源少、疗效好、剂量小及附加值高的产品极为适用。卞俊[7]等对二氧化