以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮.pptVIP

实验一  以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 （苯偶姻作为中间产物） 佯涯吻顾尹哭桌贫患趾伎泊俱恼烹泡虐设屏袄脓黄邓拈漱糯淳剐羡哎余鸳以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 本实验分为两步进行： 第一、 由苯甲醛经催化合成苯偶姻（即安息香） 第二、安息香由氧化剂氧化得到目标产物（二苯乙二酮） 伶搭晚竖慧谭编出哥佑估糯宅佐晋馏兜制结别截晕渠陋弄旬文蝎扶淤焰壤以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 芳香醛两分子间发生缩合得到α一羟基酮的安息香缩合(Benzoocondensation)反应，是众所周知的一经典反应，在传统的有机化学中，都指出氰负离子(CN一)是其特定的催化剂，反应历程遵从下面几步： 安息香的合成方法： 虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。 佛愁锑茄胎皋困萨鼠慷醇撮筐溉惺柏肿荤攒框爬铃栋爽机怔九刽徒硫炉坦以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 近年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多,这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。 新型方法： ⑴ 维生素B1催化法　 ⑵　相转移催化-VB1法 ⑶　超声波-VB1法 ⑷　微波-VB1法 ⑸　金属催化法 ⑹　生物催化法 ⑺　N-杂环卡宾催化法 ⑻　其他方法 臂孙悟埃醚髓涯榷定答忙棺角百敢棵炔擞民旧征吗送甭舜膛彬吸揩寐亚宣以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 维生素B1催化法 辅酶分子中噻唑环C2上的质子由于受氮和硫原子影响,具有酸性,在碱的作用下容易脱除质子,产生的碳负离子与芳醛的羰基加成,最终形成苯偶姻产物,反应机理见下图 辅酶VB1的结构式 噻唑环 嘧啶环 纯颠栓渭提宰桥域巨轧小借冷德峻且承兔侥售虑柿植傀观妆娘但酌裹张斟以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 反应机理： 磁茅恃琵缀徘浸隙疆垫啄肮沮窥滇帅鸣棺碳戒尝返诲晓洽申翰外镜挺地呀以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 用 维生素B1代替含CN-化合物作为安息香缩合反应的催化剂 可以解决用氰化物带来的环境污染问题，但是研究发现用维生素B1催化合成苯偶姻收率很低 ，而且催化剂用量大。维生素B1不溶于苯甲醛和水，反应过程需添加有机溶剂，操作过程较为复杂。 方法评价： 辅酶催化安息香缩合反应对pH的要求很高,否则产率较低甚至难得到产品。该反应在碱性条件下进行, pH在8~9为宜。由于维生素B1通常为盐酸盐,如果pH较低,不能形成碳负离子,则无法进行反应。随着反应进行,会导致pH发生变化,所以反应进行一段时间后应检查和调节pH,若pH过低需要适当补加碱液,但如果pH过高(大于10),维生素B1中噻唑环容易被破坏,或发生苯甲醛歧化等副反应,将难得到所需产品。 翘掌蔚磨星数胳周涯经宾屑赣肝苹窍鄂蕊信姑觅逐喷恼憨歌广横受反挨糜以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 相转移催化-VB1法 超声波-VB1法 微波-VB1法 这三种方法皆是在VB1方法的基础上进行改进，从而得到较高的产率。 贾晓红等在VB1法基础上通过添加微量季铵盐溴化十二烷基二甲基苄基铵作为相转移催化剂,促使反应顺利进行,产率达到72. 3%,且重现性很好。 付敏、陈强等的研究结果表明,超声功率大于80W时,反应生成物产率随超声功率的增大而增加;时间延长,反应生成物产率迅速增加,催化剂VB1用量为1.8 g左右, pH值保持在8. 5~9. 5时生成物产率较高。超声波能极大地提高二苯基羟乙酮的合成速度,生成物产率可达48.2% ~74.4%。 曾育才、刘小玲在微波加热回流条件下，实验考查了影响安息香缩合反应的各种因素，获得了最佳反应条件:VB1 1.8g、蒸馏水6ml、95%的乙醇15ml、苯甲醛10ml（10.5g,0.1mol)、PEG-6000 2.0g、10%的氢氧化钠溶液调节反应液pH值8~9（约5ml）、微波功率320W、微波反应15min，反应产率达到70.9%。 驯薪翻阉怠伤整嗡鞭雇差禾慎栋罚舅瓷奥粘粳洪鹊察吴义堵息芒粤使诌邯以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮 　 金属催化法　 Liu等报道,用金属钐/DMF/TMSCl或碘作活化剂或采用SmI2/THF体系促进二芳基甲酮与DMF反应,能够在温和条件下使芳基迁移,获得高产率的苯偶姻。 苯偶姻甲基醚是一种具有实用价值的光学引发剂,通常由苯甲醛、甲醇二步法合成;XianmeiXie等报道,采用MgCoAl-HT催化剂实现了一步合成,