阳极处理解析.docVIP

陽極處理（Anodizing） 陽極處理是化成皮膜（Conversion Coating）技術的一種，根據ASTM的定義化成皮膜指的是利用化學或電化學處理，使金屬表面生成一種含有該金屬成份的皮膜層，例如鋅的鉻酸鹽皮膜處理，鋼鐵的磷酸鹽皮膜處理，鋁合金的陽極處理等，欲施行化成皮膜處理的金屬，其形成的化合物或氧化物必須不具水溶性，同時也不是粉狀物，亦即必須是連續皮膜。此單元完全以常見的鋁陽極處理為討論對象。 ? 1.陽極處理的目的與應用 一般鋁合金很容易氧化，氧化層雖有一定鈍化作用，但長期曝露之結果，氧化層仍會剝落，喪失保護作用，因此陽極處理的目的即利用其易氧化之特性，藉電化學方法控制氧化層之生成，以防止鋁材進一步氧化，同時增加表面的機械性質。另一目的是，藉不同化成反應，產生各種色澤（發色）增進美觀。鋁合金陽極處理應用廣泛，飛機蒙皮、軍事武器、影印機抄紙滾桶、建築物鋁帷幕、鋁門窗等。 ? 2.製程 於電解槽中，將金屬（如鋁或鋁合金）工件置於陽極，施加一定電壓與電流，促使工件表面形成附著良好的氧化層。簡要而言，發生下述反應； 陽極：Me ＋ XH2O → MeOX ＋ 2XH＋ ＋ 2Xe－ / 陰極：H2O ＋ e－ → 1/2H 2＋ OH－ 一般而言，陽極處理工程流程例如下： 工件 → 脫脂（Ⅰ） → 水洗 → 化學光澤（Ⅱ） → 水洗 → 脫漬（Ⅲ） → 水洗 → 陽極處理 （Ⅳ） → 水洗 → 封孔（Ⅴ） → 水洗 → 乾燥 上述流程中，主要步驟的化學溶液如下： （Ⅰ）有抑制劑之熱鹼洗液，60~70℃ （Ⅱ）H3PO4＋HNO3溶液，88~110℃ （Ⅲ）25~35﹪HNO3，常溫 （Ⅳ）15﹪H2SO4，21~25℃ （Ⅴ）100℃H2O ? 3.陽極處理電解液 鋁合金陽極處理使用的電解液有很多種，每一種電解液的主要化學成份不同，經其處理後的皮膜組織不同，性質也因之有所差異；有些場合即以電解液歸類製程。文獻資料有很多不同的配方例，以下每一種僅舉一例，但並非僅有此種配方。 ? i）硫酸液 例如Alumilite製程含15~20﹪硫酸，電壓是14~22伏特，電流密度是1~2A/dm2，操作溫度18~25℃，處理時間10~60分鐘，皮膜厚度3~35μm，皮膜呈無色透明。硫酸液製程所得皮膜抗蝕性良好，而且抗磨耗性佳，此製程若將操作溫度降至5℃以下，硫酸濃度降至7﹪左右，處理電壓提高至23~120伏特，可以長時間處理以獲得厚至200μm以上的硬質陽極皮膜，應用於需耐磨耗的場合。 ii）鉻酸液 例如含5~10﹪鉻酸，電壓是40伏特，電流密度是0.15~0.30A/dm2，操作溫度35℃，處理時間30分鐘，所得皮膜約2~3μm，皮膜呈灰色或灰綠色，具有良好的抗蝕性，但耐磨耗性較差，在應用上方能不需封孔。 ? iii）草酸液 例如Eloxal GX製程含3~5﹪草酸，電壓是40~60伏特，電流密度是1~2A/dm2，操作溫度18~20℃，處理時間40~60分鐘，皮膜呈黃色，厚度10~65μm，此製程成本高於硫酸液製程。操作溫度可以降至3~5℃，經長時間處理以獲得厚達625μm的皮膜。草酸液的色澤較多樣化。 ? iv）磷酸液 例如含10﹪磷酸，電壓是10~12伏特，電流密度較不定，操作溫度23~25℃，處理時間20~30分鐘，皮膜呈無色，厚度1~2μm；磷酸液處理之皮膜孔隙較大，適於後續電鍍。 ?以上四種電鍍液較常用，其原因是，這四種電解液中形成皮膜時，實際上有一定的孔隙，允許鋁持續溶出以形成皮膜，同時其皮膜具有一定的溶解度，因此皮膜可以持續成長至其溶解速度與成長速度相等為止，但是，它種電解液如硼酸液，酒石酸液等，其生成的皮膜很緻密，不易再允許鋁經由電解溶出，因之僅能形成很薄的皮膜。 ? 4.陽極處理皮膜形成機構 圖表 1是陽極處理皮膜的掃描式電子顯微（SEM）照片，其顯示皮膜層實際上是呈管胞（cellular tube）組織，其底部似一般試管底部呈圓弧狀。形成此種組織型態的過程如圖表 2說明。開始通電時，鋁陽極表面的某些部位開始溶解（time1），時間增長，鋁溶解量增加，但是陽極表面開始呈現凹凸不平的粗度（time2），時間續增，由於凹凸不平造成溶解速率不一，溶解較快的部位逐漸凹陷，於此同時，溶解的鋁離子逐漸生成氫氧化鋁與氧化鋁沉積在表面，但是仍留有孔隙以供溶解反應繼續進行，長時間之後，堆積的沉澱即形成”管壁”，管壁的主要成份是含水氧化鋁或膠狀氫氧化鋁，愈近管壁中央含水量愈少，愈近純氧化鋁，如所示，近電解液區域即為鋁溶解並沉積的區域，沉積愈久，則愈緻密。電解液的種類，陽極處理操作條件等，影響皮膜管胞的大小與數目，表格 1提供一比較之例，操作電壓愈大，形成管胞數目愈少，管