第4章电离平衡xiugai精选.ppt

第4章　电离平衡 ＊电解质溶液理论和酸碱理论 ＊溶液的酸碱性 ＊水溶液中酸碱平衡 ＊沉淀溶解平衡 第一节　电解质溶液理论和酸碱理论简介　 二、酸碱理论简介 2、酸碱质子理论（1923年, 丹麦化学家布仑斯惕(Br?sted）和英国化学家劳里(Lowry)分别各自提出酸碱质子理论） 酸：凡能给出质子（H+）的物质； 碱：凡能接受质子（H+）的物质。 酸 = 质子 + 碱 质子理论的优缺点: （1）由于质子理论定义酸碱不受溶液限制，因此扩大了酸碱范围。克服了电离理论的缺点。而且质子理论还将电离理论中的电离作用、中和作用、水解作用等各类离子反应归纳为质子传递式酸碱反应，加深了人们对酸碱的认识。 3、酸碱电子理论(lewis酸碱理论，1923) 酸：凡是可以接受电子对的物质。 碱：凡是给出电子对的物质。 第二节　溶液的酸碱性 一、拉平效应和区分效应 HCl H2SO4 HNO3 HClO4 在H2O溶液中酸强度相当（等强酸）。 H2O + H2O H3O++ OH-H2O H++ OH- 水分子电离程度较小，295K时，１L纯水仅有10-7mol水分子电离，即［H+］=[OH-]=10-7mol/L。 三、酸碱指示剂  指示剂 颜色 pKHIn 变色范围pH 甲基橙 红 橙 黄 3.4 3.1～4.4 甲基红 红 橙 黄 5.0 4.4～6.2 酚 酞 无色 粉红 红 9.1 8.0～9.8 第三节　水溶液中酸碱平衡的计算 ● 弱酸HA的Ka和共轭碱A-的Kb之间的关系 　注意： ◆ Ka和Kb可比较酸碱的相对强弱， K值越大，弱电解 质电离程度越大，如果是酸，则酸越强；通常，Ka=10-2-10-7， 为弱酸， Ka 10-7 为极弱酸。 ◆ 弱酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱。 ◆ 电离常数与浓度无关。 ◆ 电离常数随温度变化，但室温下忽略。 当电离度很小 (α5% )　或　c/Ka≥500时，可近似看作：c-[ H+]≈c c -[ H3O +?]不能近似为 c 时， 则：[H3O+]2 + Ka[H3O+] - Kac = 0 近似式： 纯一元弱酸使用最简式或近似式的判断依据: (1) c/Ka ≥ 500或α5%时： (2) c/Ka 500时或α5%： 例：在0.10 mol·L-1 HAc溶液中加入少量NaAc，使其浓度为0.10 mol·L-1，求该溶液的H+浓度和HAc的解离度 。 参照上例解题思路，可以导出一元弱酸及其强碱盐混合溶液中，H+浓度的一般近似计算公式: 同理：一元弱碱及其强酸盐的混合溶液中，OH-浓度的近似计算公式： （1）缓冲作用：能抵抗外加少量酸、碱或稀释，而本身pH值不发生显著变化的作用称缓冲作用； 具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。 注意：（１）加入大量的酸、碱，HAc和Ac-消耗将尽时，就不再具有缓冲能力了 （２）稀释过度，pH值将发生明显变化。 如：◆ pH=5 缓冲溶液，可选HAc-NaAc缓冲对； ◆ pH=7 缓冲溶液，可选NaH2PO4-Na2HPO4； ◆ pH=10 缓冲溶液，可选NaHCO3-Na2CO3。 四、盐 的 水 解  (3) 多元弱酸酸式盐的水解----水解与电离共存 如：NaHS， NaHCO3 ，NaH2PO4 ，Na2HPO4 等 第四节 沉淀溶解平衡  　弱酸、弱碱和盐在水溶液中的电离平衡 -----单相平衡。 一、溶 度 积 常 数 （溶度积） 1、溶度积（solubility product ） 三、 分步沉淀与沉淀的转化 小　结 （１）一元强酸弱碱盐的水解 ----NH4Cl水解 NH4+　+　H2O 　　　 NH3·H2O　+　H+ 2、强酸弱碱盐的水解 （２） 高价金属阳离子的水解 金属离子----以水合离子的形式存在。 高价金属阳离子水解通常呈酸性，金属离子与水中OH-结合，电离出氢离子 。　 如： [Fe(H2O)6]3