第10-11章八面体结晶化学精选.pptVIP

第10章 八面体配位的结晶化学 CdI2和CdCl2结构中，CdX2八面体公用6条相对棱，没有仅以顶点相连的八面体存在, 因而都形成层状结构，不同的是CdI2中I-为六方密堆积(hcp),CdCl2中Cl-为立方密堆积（ccp）。金红石（TiO2）结构中TiO6八面体公用两条相对棱和所有顶点形成三维链状结构。岩盐（NaCl）结构中，NaCl6八面公用所有棱，每个顶点为6个八面体公用。NiAs结构中NiAs6八面体公用两个相对面和其余6条棱。在刚玉(?-Al2O3)结构中，AlO6八面体公用一个面和3条互不平行的棱。此外，配位八面体还可以以公用顶点、棱、面等方式形成大离子基团，同多酸、杂多酸就是其中重要的一类化合物。 10.1 钙钛矿型结构 一、钙钛矿（CaTiO3）型结构 在ABX3型化合物中，X和A形成立方最密堆积，A原子周围有12个X, B原子占据X形成的所有八面体空隙，这便是CaTiO3型结构。如以配位多面体表示，如图10-1，BX6八面体公用所有顶点形成三维结构，而A位于8个BX6八面体形成的空隙中。 ABX3型化合物形成CaTiO3结构，必须具备以下条件： (1) A离子比较大以便和X一起密堆积， (2) B离子半径适合于八面体配位， (3) A和R离子的总电荷为Ｘ离子电荷的3倍（表1