第12-13章复杂结构的结晶化学精选.pptVIP

12.3 AB2O4型结构 12.3.1 尖晶石 尖晶石的化学式为MgAl2O4，在O2-结构中形成立方密堆积，Al3+占有1/2八面体空隙，Mg2+占有1/8四面体空隙。这些配位多面体的分布如图12-8所示，AB层中3/4八面体空隙为Al3+占有，BC层中1/4八面体空隙和1/4四面体空隙分别为Al3+和Mg2+占有。从图12-8可知，四面体每个顶点都和3个八面体公用，八面体和其他八面体公用六条棱，这样八面体每个顶点都和二个八面体，一个八面体公用，这样每个O2-周围有3个Al3+,1个Mg2+,结构符合电价规则: (3*3/6+1*2/4)=2(O2-). 尖晶石结构通式为AB2X4（X为X2-，如O2-，S2-，Se2-，Te2-），A和B电价组合为（2：3）、（4：2）、（6：1），当X为X-（F-，Cl-，CN-）时，可以有（2:1）尖晶石。95%尖晶石电价组合是2：3或4:2，见表12-1。 12.3.3 决定尖晶石结构的因素 r3+ /ro 0. 414, M3+占四面体空隙， r3+ /ro 0. 414, M2+占八面体空隙。但r3+＜r2+，因此2：3尖晶石倾向于取反尖晶石结构：而4:2尖晶石取正尖晶石结构。这正和电价规则的要求相反．它们的作用相互抵消了不少，这就突出了第三个比较小的因素-----晶体场稳定能。 12.3.4 金绿宝石（Be