2011第八章电解质溶液.pptVIP

* * * * 二、电导的测定 电导测定的装置： 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 1.电导率与浓度的关系 强电解质: 低浓度时,c↑, κ↑ 高浓度时,c↑, κ↓ 弱电解质: c↑, κ变化不显著 2.摩尔电导率与浓度的关系 强电解质:c?0.001mol·dm-3 c↓，?m ↑ 极限摩尔电导率 极限摩尔电导率是电解质完全解离，且离子间无相互作用力时的摩尔电导率，是电解质的特征性质参数。 弱电解质: c ↓, ?m 缓慢升高； 当c很小时， ?m 迅速升高， 但?m与c1/2不呈线性关系， 弱电解质的极限摩尔电导率 不能用外推法得到。 四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 298K 有实验数据如下： ①具有相同阴离子的钾盐与锂盐的 的差为一常数，与阴离子性质无关。 ②具有相同阳离子的氯化物与硝酸盐的 的差为一常数，与阳离子性质无关。 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，每一种离子对?m?都有恒定的贡献。电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。 1. Kohlrausch 离子独立移动定律 2.无限稀释时离子的摩尔电导率 应用实验求得的某强电解质的 及该电解质的 即可求出 和 。 对于强电解质，在浓度不太大时近似有： 五、电导测定的一些应用 （1） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离，理论计算其电导率应为5.5?10-6 S?m-1。 事实上，水的电导率小于1?10-4 S?m-1 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有： (1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。 (2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 普通的蒸馏水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。 CH3COOH = H+ + CH3COO- 起始 c 0 0 平衡 c(1-?) c? c? (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 ~ 为一直线。 举例 例1：在291K时，纯水的电导率为?(H2O)=3.8×10-6S·m-1。当H2O(l)解离成H+和OH-并达到平衡时，求该温度下H2O(l)的摩尔电导率、解离度和H+的浓度。已知这时水的密度为998.6kg·m-3。 举例 解: 291K时,H2O(l)的浓度为: （3）测定难溶盐的溶解度 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 2.用NaOH滴定HAc 3.用 滴定 ，产物 均为沉淀 作业：1, 11, 12, 15, 18, 22 1. 下列关于电解池的两个电极特征的说明中不正确的是： （a）在阳极，其电位较高，进行氧化反应； （b）电子密度较低的电极，称为阳极； （c）电子密度较高的电极，进行氧化反应； （d）在阴极进行还原反应。 2. 韦斯顿电桥是测量那种电性质的？ （a）电容； （b）迁移数； （c）电阻； （d）电位 （中科院2007年考研试题） 思考题 8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 一、电解质的平均活度和平均活度因子 理想稀溶液化学势的表示式： 非电解质化学势的表示式： 电解质化学势的表示式： （1） （2） （1）、（2）两式比较得： 定义： 离子平均活度 离子平均活度因子 离子平均质量摩尔浓度 二、离子强度 (1) 在稀溶液范围内， ?? 随质量摩尔浓度的降低而增加。 (2) 在稀溶液范围内，若质量摩尔浓度相同， 相同价型的电解质，其?? 相同，