2015湖南大学分析化学指导课课件2讲解.ppt

* 无机铵盐：NH4Cl，( NH4)2SO4 不能直接滴定 NH4+ + OH - NH3↑+ H2O NH3 + HCl（定过量） NH4Cl HCl (过量）+ NaOH NaCl + H2O 加热 2. 间接滴定法 难溶物：有些物质具有酸碱性，但因难溶于水， 不能用强酸强碱直接滴定，而用返滴 定法间接测定。如ZnO测定。 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 有机试样+硫酸钾溶液 → N定量转化为NH4HSO4或NH4(SO4)2 →加入浓NaOH呈强碱性→NH3↑ → 导入定量过量的HCl标准溶液 → NaOH标准溶液返滴定（或导入饱和H3BO3吸收液，然后用HCl标准溶液直接滴定所产生的硼酸盐。） 根据消耗的HCl标准溶液、 NaOH标准溶液的量，即可计算N的含量。 有机化合物中氮的测定：凯氏定氮法 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 第五章 酸碱滴定法(acid-base titration) 水溶液中的酸碱平衡 酸碱指示剂 酸碱滴定法的基本原理 滴定终点误差 酸碱滴定的应用与示例 非水溶液中的酸碱滴定(自学） 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： Ca ?Kai≥ 10-8 或Cb ?Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步 准确滴定 共轭酸碱对HA和A- 关系: 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 重要公式： 终点误差计算： 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 强酸强碱溶液的pH值 弱酸弱碱溶液的pH值 两性物质溶液的pH值 缓冲溶液的pH值 pH值的计算: 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 pH＝2.88 滴定开始， [Ac-]↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.75～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质Ka ，浓度Ca C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.75～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被直接准确滴定的判别式： Ca ?Ka≥ 10-8（表5-4） 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 讨论 Ca ? Ka≥ 10-8 Ka ↑，酸性↑，⊿pH ↑ Ka﹤10-9时无法准确滴定 C ↓ ，⊿pH↓，滴定准确性差 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * （二）强酸滴定弱碱 HCl（0.1000mol/L）→ NH3?H2O（0.1000mol/L, 20.00mL） H3O+ + A- HA + H2O 反应完全程度不高 ⊿pH =6.24～4.30 选甲基橙，甲基红 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * HCl（0.1000mol/L）→ NH3?H2O（0.1000mol/L, 20.00mL） 1. 滴定曲线： 与强碱滴定弱酸类似，曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择： （1）影响因素：被滴定碱的性质Kb ，浓度Cb （2）指示剂选择：⊿pH =6.24～4.30， 选甲基橙，甲基红 3．弱碱能被准确滴定的判别式： Cb ?Kb≥ 10-8 分 析 化 学 学 习 指 导 第三章 酸碱滴定 * 4.4.3 多元酸（碱）的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： Ca ?Kai≥ 10-8 或Cb ?Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步