中国药科大学 大学化学 第六章 化学热力学一专用课件.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 热力学第一定律小结 1. 基本概念：热力学平衡状态、状态函 数、Q,W,U,H¨¨¨ 2 . 封闭系统热力学第一定律：形式、条件 3. 理想气体各种简单物理变化过程热力学 量的计算（Q， W， ⊿U， ⊿H） 4. 化学反应ΔH 、ΔU的计算---途径法,代 数法的应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 5 焓 (enthalpy) 1.定义 For a closed system 恒外压过程 p1=p2 = p外 If Wf=0 Define: H = U + p V 焓（enthalpy) 2. 讨论： (1) 焓是系统的状态函数，广度性质，具有 能量的量纲,单位为 kJ(J)或kJ/mol 。 (2) 焓没有明确的物理意义（导出函数）， 无法测定其绝对值。 Qp=ΔH (3) 封闭系统、等压过程 Wf=0 Qp = H2 –H1 = ?H a) 等压过程的热（Qp） ：若体系在变化过程中，压力始终保持不变，其热量为QP（右下标p表示等压过程） QP= Δ U +W ∵ W = PΔV = p（V2 –V1） ∴ QP = Δ U + p Δ V = U2– U1+p(V2 –V1) =（U2 + pV2）- （U1 + pV1） QP = ?H 即: 在等压过程中，体系吸收（放出）的热量QP用于增加（减少）体系的焓 恒压下，?H＜ 0的过程，体系放热。 ? H＞0的过程，体系吸热。 等容过程的热： 若体系在变化过程中，体积始 终保持不变（ΔV = 0），则体系不做体积功，即W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律： 封闭系统、等容过程 Wf=0 说明：在等容过程中，体系吸收(放出）的热量QV（右下标V, 表示等容过程）全部用来增加（减少）体系的内能。 QV = Δ U 第三节 化学反应的热效应 在化学反应过程中，当生成物的温度与反应物的温度相同，反应过程中体系只做体积功而不做非体积功时，化学反应中吸收或放出的热量称为化学反应的热效应。 若反应在等温等压下进行,则称为等压热效应Qp 若反应在等温等容下进行，则称为等容热效应QV 1. 反应进度（extent of reaction) 3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g) 化学反应的通式： n0(ξ =0) 9mol 4mol 0 mol n1(ξ = ξ 1) 6mol 3mol 2mol B: 反应系统中的某种物质（反应物或产物） νB: 物质B的化学计量数 （stoichiometric number of substance B), 反应物为负值， 产物为正值。 （0 = 2NH3-3H2-N2) Define: ξ： 反应进度 Δξ也称为反应进度 单位：mol 对给定的反应，其值与物质选择无关,反应进度的数值与计量方程式的写法（即νB的值）有关。 反应进度必须对应具体的反应方程式 2. 反应的摩尔焓变和反应的摩尔内能变 某一反应当反应进度为ξ时的焓变为ΔrH ，则该反应的摩尔焓变ΔrHm (ξ=1mol ) 2H2(g) + O2(g) == 2H2O(l) △rHmθ=－484 kJ·mol-1 H2(g) +1/2 O2(g) == H2O(l) △rHmθ=－242 kJ·mol-1 ΔrHm的数值与反应式的写法有关 若将反应式写作 3. ΔrU 和 ΔrH的关系 T1, p1, V1, ξ1 T1 ,P1 ,V2 , ξ2 T1 ,p2 ,V1 ,ξ2 Δp= 0 Qp=ΔrH ΔV = 0 QV=ΔrU, ΔH1 ΔU2 ΔH2 1）若反应物质均为理想气体 2）对低压下进行的液、固相反应 3）对有气体参加的低压非均相反应 νB(g): 反应系统中气体物质的化学计量数 Qp = QV + (△n)RT 例1：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷 的恒容反应热(Qv)为- 4807.12 kJ?mol-1,求其Qp值 解：C7H16(l