液相法制备磷酸铁盐材料及其表征.docVIP

应用化学毕业论文 题 目专业目 录 摘 要 I ABSTRACT II 1 前 言 1 1.1 引言 1 1.2 锂电池正极材料的发展 1 1.3 锂电池正极材料LiFePO4 2 1.3.1 固相法 3 1.3.2 液相法 5 1.3.1 小结 6 1.4 控制结晶法合成球形材料 8 1.4.1 球形正极材料 8 1.4.2 控制结晶法 9 1.5 结语 10 2 药品及实验部分 11 2.1 实验所需药品及仪器 11 2.1.1 实验药品 11 2.1.2 实验仪器 11 2.2 球形磷酸亚铁铵的制备工艺 12 2.2.1 实验原理 12 2.2.2 工艺流程 13 2.3 振实密度的测定 14 2.4 比表面的测定 14 2.5 材料定性分析 15 2.5.1 X射线衍射分析（XRD） 15 2.5.2 红外分析 16 3 材料表征 17 3.1 材料的XRD测试分析 17 3.2 材料的红外测试分析 18 3.3 产物NH4FePO4的形貌观察 19 3.3.1 金相显微镜 19 3.3.2 扫描电子显微镜（SEM） 19 4 结果与讨论 19 4.1 引言 19 4.2 研究方法 20 4.3 结果与讨论 20 4.3.1 单因素实验 20 4.3.2 正交实验 22 4.4 微观形貌分析 27 5 结论 29 致 谢 30 参考文献 31  摘 要 橄榄石型的磷酸铁锂以其热稳定性好、循环性能优良等深受研究者的重视，并试图将其作为动力型锂离子电池的正极材料，开发性能优良的、成本低的新型锂离子动力电池。球形材料具有较高的松装密度和振实密度，能够提高电池的能量密度，同时有利于均匀的表面改性以进一步改善材料的电化学性能。为提高磷酸铁锂材料的振实密度，本文采用控制结晶法制备磷酸铁锂的前躯体材料-高振实密度的球形磷酸亚铁铵，通过XRD、FTIR、SEM等测试手段对材料进行表征。通过单因素试验和正交试验考察各因素对材料的形貌及振实密度的影响。正交试验结果表明，反应体系的pH值对材料的形貌及振实密度影响最大，pH=5.5时材料的球形度较好，最佳工艺条件下得到的材料振实密度达到0.97 g/mL。 关键词 LiFePO4/磷酸亚铁铵/球形材料/控制结晶法 1 前 言 1.1 引言 随着人们环境意识的增强，，，， ，，，～ 1.2 锂电池正极材料的发展 商品化锂离子电池目前所采用的正极材料主要是LiCoO2。其具有层状结构稳定、放电电压高、电压平台平稳等优点，但是其在充电和高温状态下存在安全问题，可逆容量不高(120～140 mAh/g)，成本较高，从而限制了LiCoO2的使用范围，尤其是在电动汽车和大型储备电源方面。有人通过掺杂Al(OH)3使LiCoO2改性，发现材料在循环400周后的容量保持率仍达到95%。此外LiCoO2的热稳定性能也得到了提高。 受Co资源的制约等影响，研究开发价格低廉、比容量高、安全性、稳定性及循环性好的正极材料替代LiCoO2，是目前锂离子电池正极材料的主要发展目标。上世纪90年代，正极材料的开发主要集中在LiNiO2、LiMn2O4LiMn2O4，安全性好，资源丰富；缺点是充放电过程中的晶格结构不稳定和可逆性差、比能量低。Thirunakaran等为了改进LiMn2O4的电化学性能，研究了Cr和Al的掺杂。发现，采用Al掺杂的效果比Cr掺杂的效果略好。Arumugam等制备了LiLaxMn2-xO4，当x=0.05时，材料的结构最稳定、可逆容量和电化学性能最好。金维华等研究了铝/氟比对改性尖晶石LiMn2O4性能的影响，结果表明，改性材料的晶格常数随n(Al):n(F)比例的增大而减小；Al3+、F-的引入可以引起材料颗粒表面形貌的变化，产生规则结晶，而颗粒表面结晶的大小受n(Al):n(F)比值的影响；改性材料的高温循环性能得到明显改善，改性前的LiMn2O4在50℃循环10次容量衰减率为24.4%，改性材料50℃循环10次容量衰减率可降低到2.6%。 近几年来，正极材料的研究和开发开始转向一些基于新的结构原理的高比容量新材料：橄榄石结构的LiFePO4，层状的复合氧化物材料Li[Li(1-2x)/3NixMn(2-x)/3]O2和 Li1 + xV3O8。LiFePO4的主要优点是比容量高、价格低廉、热稳定性非常好。其理论比容量为170mAh/g，实际比容量可达150～160mAh/g。存在的主要问题是：电导率很低，放电电压平台低 (相对于金属锂约314V)，材料堆积密度低。目前研究重点是通过掺杂及表面包覆工艺提高其电子导电性以改善其高倍率