第4章速度与平衡讲解.ppt

§4－1 化学反应速率 §4－4 化学平衡 3、温度对化学平衡的影响 一、可逆反应和化学平衡 可逆反应在同样条件下，既能向正反应方向进行又能向逆反应方向进行的反应。 化学平衡体系中各种物质的浓度亦不再随时间而变化，此时体系所处的状态。 平衡状态是化学可逆反应进行的最大限度。 ΔrGm=0 二、实验平衡常数与标准平衡常数 1.实验平衡常数 浓度平衡常数 一定温度下，可逆反应达到平衡时，产物浓度以方程式中计量系数为乘幂的乘积与反应物浓度以方程式中计量系数为乘幂的乘积之比是一常数 任一可逆反应：aA + bB ? cC + dD， 达到平衡时: 压力平衡常数:用平衡时各物质分压之间的关系表示平衡常数 气相可逆反应 aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g) 达到平衡时 Kc与Kp的关系 根据理想气体状态方程得： pA = cART，pB = cBRT，pC = cCRT，pD = cDRT， 代入Kp表达式中，并令(c + d)－(a + b)＝△n，得： Kp＝Kc(RT)△n 由上式可知，只有当△n = 0时，Kp = Kc。 K只与反应温度有关而与反应物浓度、分压 无关。 平衡常数数值的大小是反应完全程度的标志。 平衡常数值越大，反应可完成的程度越高；反之，反应可完成的程度越小。 K的意义： 2.标准平衡常数 平衡浓度除以标准浓度cΘ(1mol·L－1)，称为平衡时的相对浓度，平衡时各物质的相对浓度也不再变化。 如果是气相反应，将平衡分压除以标准压力pΘ(100kPa)，则得到相对分压。相对浓度和相对分压的量纲为1。 可逆反应 aA(aq) + bB(aq) ? cC(aq) + dD(aq) 标准浓度平衡常数 可逆反应 aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g) 标准压力平衡常数 KΘ的量纲为1。液相反应的Kc与其KcΘ在数值上相等；而气相反应的Kp一般不与其KpΘ的数值相等。 对于一般的多相化学反应： ? 是温度的函数，与浓度、分压无关。 ? 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。 3.书写平衡常数表达式时必须注意之点 ①如果反应涉及纯固体、纯液体，其浓度不写在平衡常数表达式中。 例如：CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) 例如：Cr2O72－ + H2O ? 2CrO42－ + 2H＋ ②在稀溶液中进行的反应，如反应有水参加，水的浓度可以视为常数，也不写在平衡常数表达式中。 ③反应的K 与反应式的写法有关。 例如反应: N2O4(g) ? 2NO2(g) 若将写成: 2NO2(g) ? N2O4(g) 则 亦可写成: 1/2N2O4(g) ? NO2(g) 则 三、平衡常数与△rGΘm的关系 对任一化学反应： aA + bB = cC + dD 化学反应等温方程式为：△rGm =△rGΘm + RTlnQ 或 式中：Q称为反应商(分压商和浓度商),它是反应在任意状态下、任一时刻的值。 反应达平衡时, △rGm =0, 此时, Q =KΘ, △rGΘm= -RTlnKΘ lnKΘ= -△rGΘm /RT 等温方程式可写成: △rGm = -RTlnKΘ+ RTlnQ = RTlnQ/KΘ 当 Q＜KΘ，△rGm＜0，反应正向自发 Q = KΘ，△rGm= 0，反应处于平衡状态 Q＞KΘ，△rGm＞0，反应逆向自发 若某个反应可表示几个反应的总和，则该反应的平衡常数等于各个反应的平衡常数的连乘积。 例如（1） SO2(g) + ? O2(g) = SO3(g) （2） NO2(g) = NO(g) + ? O2(g) （3） SO2(g) + NO2(g) = SO3(g) + NO(g) 可见，系统中每一种气体都参加了两个平衡，且反应(3)是反应(1)、(2)的总反应。Kp分别为： 四、多重平衡原则 五、化学平衡移动 当外界条件改变，可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程叫做化学平衡的移动 某化学反应处于平衡状态时， Q = KΘ。 当改变条件使Q≠KΘ，平衡被破坏，反应向正(或逆)向进行。 即当Q＜KΘ时，平衡右移(正反应自发进行)； 当Q＞KΘ时，平衡左移(逆反应自发)。 可见，若使平衡发生移动，必须使Q≠KΘ。其办法有改变浓度、压力、温度等。 1、浓度对化学平衡移动的影响 设化学反应 aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g) 一定温度达到平衡时