在克劳斯反应器中进行.pptVIP

Claus硫回收工艺 大唐国际煤基烯烃项目筹建处三合一部 一、三合一项目简介 Claus硫回收 因为时间的关系，今天我们重点来探讨克劳斯硫回收装置。 克劳斯硫回收是三合一项目中气体净化的一部分，此部分包括Lurgi工艺的低温甲醇洗和Lurgi开发的氧克劳斯及尾气处理工艺。 一、克劳斯工艺的选择 （1）技术要求： 工艺成熟、硫回收率高、消耗低，经济合理。 常见硫回收工艺的有熔硫硫回收、常规克劳 斯、亚露点克劳斯、选择性催化氧化硫回收 工艺等。 （2）环保要求 国家1997年1月日强制实施的《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996）规定了硫磺回收装置中H2S、SO2排放浓度和排放量的双重要求，见下表： 克劳斯+尾气处理技术 （3）项目采用工艺 本项目采用鲁奇专利的两级氧克劳斯（OXYCLAUS?）硫回收工艺加LTGT?（Lurgi Tail Gas Treatment）尾气处理技术，处理能力可达传统工艺的200％，总硫回收率可达99.8%以上。 硫磺产品的指标如下： （4）硫回收率（SRET）的计算： 克劳斯工艺的基本原理 克劳斯硫回收工艺是1883年由CLAUS提出的，并在20世纪初实现工业化，此法回收硫的基本反应如下： H2S＋1/2O2=S+H2O (1) H2S+3/2O2=SO2+H2O (2) 2H2S+SO2=3S+2H2O (3) 以上反应均是放热反应，反应（1）、（2）在燃烧炉中进行，不同的工艺对温度控制的要求有所不同，在1100－1600℃之间，通过严格控制空气量的条件下将硫化氢燃烧成二氧化硫，并生成部分产品硫，同时为克劳斯催化反应提供H2S/SO2为2/1的混合气体。燃烧炉通过控制反应温度和气体在炉中的停留时间（燃烧炉尺寸）使反应接近热平衡。 反应（3）在克劳斯反应器中进行，通过Al2O3基或相当的催化剂床层反应生成单质硫。 此外，反应器中还发生COS、CS2的水解反应： CS2+H2O=H2S+CO2 COS+H2O=H2S+CO 克劳斯工艺类型 ： 常规的克劳斯工艺流程有三种类型： 1）部分燃烧法：，即全部酸性气体一次通过燃烧炉，配入按酸气中H2S总量1/3所需要的空气量，生成H2S/SO2为2－2.4的混合气体，然后全部通过装有催化剂的反应器将H2S转化为单质硫。此法适用于H2S浓度高（50％）的酸性气体。 2）分硫法：将1/3的酸性气体通过燃烧炉，加入空气将H2S完全燃烧为SO2，而后与其余2/3的酸性气体混合进入反应器。此法适用于HS浓度为20％左右的酸性气体。 3）燃硫法：将酸性气体经过加热炉先预热，用燃烧炉产品硫燃烧生成的SO2混合进入反应器，此法适用于H2S浓度低于15％的酸性气体。 常规克劳斯工艺硫回收率只能达到96－97％左右，经过改进后可达98％。近年来为提高装置效能，降低排放污染，又开发出了很多新的工艺路线，例如低温克劳斯法（亚露点工艺）、直接选择氧化法（Sectectox工艺）、冷床吸附工艺，以及富氧燃烧加深冷器技术的SUPERCLAUS、EUROCLAUS工艺等，催化剂在传统的Al2O3基催化剂外，又开发了活性更好，寿命更长、耐硫酸盐化的TiO2、SiC基催化剂，克劳斯反应器也开始由绝热反应器向热效率更高，流程更简化的等温反应器（Linde工艺）发展。 鲁奇氧克劳斯工艺流程 酸气 鲁奇LTGT?工艺流程 镇海炼化年产7万吨SCOT硫回收装置 上海石化年产3万吨SUPERCLAUS硫回收装置 兖煤年产6千吨 EUROCLAUS硫回收工艺 硫回收装置投资比较 OxyClaus工艺流程图 2、燃烧炉反应 ： 来自低温甲醇洗酸性气体（10544.6NM3/h、25℃、0.19MPa）和从LTGT循环回的尾气(928.4NM3/h、40℃、0.18MPa）经酸气分离器（D－45001）分离出冷凝的酸性冷凝液。硫回收工艺要求酸性气中含水量低于1%（W）。因为水进入硫磺回收装置会造成危害。 之后，酸气送入氧克劳斯燃烧器（B－45001）烧嘴，酸气、空气和氧气按低于化学计量比的配比进行混合，空气由鼓风机（C－45001）提供，氧气来自空分装置，与酸气混合，并在燃烧炉（D－45002）进行如下燃烧反应： H2S＋1/2O2=S+H2O (1) H2S+3/2O2=SO2+H2O (2) 利用鲁奇专有的特殊设计燃烧器，氧气和酸气一起在极高温度的火焰芯部燃烧，同时在火焰周围引入空气使其余酸气燃烧。当接近热力学平衡时，高温火焰芯部的H2S裂解为氢和硫，CO2被还原为CO。 燃烧温度在1100℃－1500℃，通过控制反应温度和气体在炉内的停留时间（燃烧