第02讲 误差与分析数据的处理1.ppt

曲线的最高点：它对应的横坐标值μ即为总体平均值，这就说明了在等精密度的许多测定值中，平均值是出现概率最大的值。 曲线两侧的拐点： 拐点到直线x=μ（通过曲线最高点的直线）的距离为总体标准偏差σ 。标准偏差较小（ σ1）的曲线陡峭，表明测定值位于μ附近的概率较大，即测定的精密度高。与此相反，具有较大标准偏差（ σ2）的曲线平坦，表明测定值位于μ附近的概率较小，即测定的精密度低。 通过曲线形状分析可知：一旦μ和σ确定后，正态分布曲线的位置和形状也就确定，因此μ和σ是正态分布的两个基本参数，这种正态分布用N（μ，σ2）表示。 晰皇明皿轨劝辕供阶净寅妊祸铰术凹典画盐牌脓墓刀街滑拾访造借底谦咐第02讲 误差与分析数据的处理1第02讲 误差与分析数据的处理1 统计表明：在定量分析中，来自同一总体的随机误差也服从正态分布。（若用随机误差x-μ取代高斯方程中的测定值x表示横坐标，则可得到随机误差的正态分布曲线。）由于曲线的形状未发生变化，所以来自同一总体的测定值和随机误差具有相同的分布规律。 峡背要候丙碗谅喀崎灿格磋贤惜禁猩驯庙樊瞬异档森峻卡绊贬戴负榔疾浓第02讲 误差与分析数据的处理1第02讲 误差与分析数据的处理1 第一讲 误差与分析数据的处理 定量分析的任务是准确测定试样组分的含量，因此必须使分析结果具有一定的准确度。不准确的分析结果可以导致生产上的损失、资源的浪费、科学上的错误结论。 在定量分析中，由于受分析方法、测量仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等方面的限制，使测得的结果不可能和真实含量完全一致；即使是技术很熟练的分析工作者，用最完善的分析方法和最精密的仪器，对同一样品进行多次测定，其结果也不会完全一样。这说明客观上存在着难于避免的误差。 因此，人们在进行定量分析时，不仅要得到被测组分的含量，而且必须对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性(可靠程度)，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而不断提高分析结果的准确程度。 汁广车十模产扁怨辩肋仲豢冒浦爸丸河保柬煞磕纽瘩季轮矗丁拿养郭狮殆第02讲 误差与分析数据的处理1第02讲 误差与分析数据的处理1 第一节 误差及其产生的原因 误差： 分析结果与真实值之间的差值称为误差。 分析结果大于真实值，误差为正； 分析结果小于真实值，误差为负。 根据误差的性质与产生的原因，可将误差分为系统误差、偶然误差和过失误差三大类。 一、系统误差 系统误差也叫可测误差，它是定量分析误差的主要来源，对测定结果的准确度有较大影响。 由于分析过程中某些确定的、经常的因素造成的，对分析结果的影响比较固定的误差称为系统误差。 患讼鼠盏疮贺驳港曳词裸枪边镀倾蔷鹤晤俄勺婶浴亡架腾橙粥米松隆淘汕第02讲 误差与分析数据的处理1第02讲 误差与分析数据的处理1 系统误差的特点： 重现性：在同一条件下重复测定时，会重复出现； 单向性：使测定结果系统偏高或系统偏低，其数值大小也有一定 的规律 可测性：若能找出产生误差的原因，可设法测出其大小。 系统误差产生的主要原因有： (一)方法误差 由于分析方法本身不够完善或有缺陷所造成的分析误差，称为方法误差。 例如： 在重量分析中，沉淀的溶解损失或吸附某些杂质而产生的误差； 在滴定分析中，反应进行不完全，干扰离子的影响，滴定终点和等当点的不符合，以及其他副反应的发生等。 对照试验 曲轿屡沥怯兄县默驹他券咀潮垫据舀剐岭祈独顶猩姻溪岳砂亦先氰炕恒塌第02讲 误差与分析数据的处理1第02讲 误差与分析数据的处理1 (二)仪器误差 由于仪器本身不够精确或未经校准而引起的分析误差，称为仪器误差。 例如： 法码因磨损或锈蚀造成其真实质量与标示质量不符； 滴定分析的量器或仪表的刻度不准而又未校正。 校正仪器或更换新设备 (三)试剂误差 由于试剂不纯或使用的溶剂中含有微量杂质所引起分析误差，称为试剂误差。 提纯试剂或对照试验 叔技朵圃玖献谨滩浚孝般缸獭缝吏蔡掘苇窍粘烯弦掖赤贝佣余助溺漂溺滴第02讲 误差与分析数据的处理1第02讲 误差与分析数据的处理1 (四)操作误差 在正常操作情况下，由于分析工作者掌握的操作规程与正确的控制条件稍有出入而引起的测量误差，称为操作误差。 例如： 使用缺乏代表性的试样； 试样分解不完全； 反应的某些条件控制不当。 空白试验和对照试验 另外，有些误差是由于分析者的主观因素所造成的，称之为“个人误差”，也归类于操作误差。 例如： 在读取滴定剂的体积时，有的人读数偏高，有的人读数偏低； 在判断滴定终点颜色时，有的人对某种颜色