第七章原子吸收与原子荧光光谱法-泰山学院教务处.ppt

第七章 原子吸收与原子荧光光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS)  §7-2原子吸收光谱法的原理 一、原子吸收线 （一）原子吸收线的产生 试液MX M(基态原子，气态)+X（气态） 高温火焰中蒸发、脱水、分解 一般由基态跃迁至第一激发态所需能量最低。吸收谱线称为第一共振吸收谱线——主共振线 ——灵敏线，干扰小。 通常测量基态原子对特征谱线的吸收程度进行定量分析。 不同种类的原子有不同的原子结构，由基态 → 激发态所需的能量差不同，吸收的光辐射的频率或波长不同。 Na（基态）吸收波长为589.0 nm Mg（基态）吸收波长为285.2 nm 吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素 1. 自然宽度 无外界因素影响时，谱线固有的宽度叫自然宽度。 自然宽度与激发态原子的平均寿命、能级宽度有关系。 寿命越短，能级宽度越宽，谱线宽度越大。一般约10-5nm。 与其他变宽相比可完全忽略。 2.热宽度 又叫多普勒宽度，是谱线变宽的一种主要变宽 由于基态原子受热后无规则运动引起的，这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在 热变宽引起的宽度在0.00X nm ，10-3nm 变宽程度? 原子吸收光谱法测定的是基态原子对特征谱线的吸收 例：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gi /g0 =2 解： Ni/No比值随温度变化。 对同一元素来说，温度越高，Ni/No比值越大，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素，激发能越低，共振线波长越长，Ni/No比值越大。 在原子吸收分析时，温度一般在2000~3500K之间，多数原子Ni/No比值很小，No占99%以上，即使易激发的元素，Ni也很小，可忽略，把基态原子数近似看成总原子数N， No ≈ N ， No ∝C Ni受温度影响大，No受温度影响小，所以原子吸收分光光度法比原子发射光谱法准确度高，又由于No 》Ni，原子吸收光谱法灵敏度也高。 （一）??积分吸收测量法 ? ? 各频率处的吸收系数不等，吸收曲线的轮廓所包围的总面积即吸收系数对频率的积分即为积分吸收。 积分吸收与原子浓度的关系 无法用一般的光源和单色器进行测定。 单色器带宽0.xnm，原子光谱带宽10-3nm。分子带宽x nm，可测分子吸收 （二）峰值吸收测量法 1955年澳大利亚物理学家沃尔什提出采用锐线光源作为辐射源，用峰值吸收代替积分吸收。 所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 它与吸收线都是原子线，强度很近，吸收前后发射线的强度变化明显，能准确测量。 （二）峰值吸收测量法 当频率为? ，强度为Io的平行光通过长度为L的基态原子蒸气时，基态原子就会对光产生吸收，使光的强度减弱，透过光强度为I?. 公式 极大吸收系数Ko与谱线宽度有关，在通常原子吸收测量条件下，原子吸收线的轮廓仅取决于多普勒变宽 §7-3 原子吸收光谱仪 原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计。 火焰原子化 原子化方式 非火焰原子化 按入射光束 单光束原子吸收分光光度计 双光束原子吸收分光光度计 不管型号如何变化，都是由光源、原子化器、分光系统和检测系统四大部件组成。 一、光源——发射待测元素吸收的特征谱线 要求：1.发射的谱线宽度小于吸收线的宽度 △?发﹤△?吸， ? 0发与?0吸相同。 2.发射的光要稳定，有足够的强度。 3.光谱纯度高。 4.寿命长。 常用的有空心阴极灯，无机放电灯等。空心阴极灯发光强度大，输出光谱稳定，结构简单，操作方便，获得广泛的应用。 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体，压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻