第二章反应型功能高分子材料讲解.ppt

第二章 反应型功能高分子材料 一、与高分子试剂和高分子催化剂相关的一些概念 二、开发反应型功能高分子材料的重要意义 优点： (2)有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生 利用高分子反应试剂和催化剂的可回收性，将某些贵重的催化剂和反应试剂高分子化后使用，便于回收再用，达到降低成本和减少环境污染的目的。对开发贵金属络合催化剂和催化专一性极强的催化剂酶催化剂，以及采用易对环境产生污染的试剂具有重大意义。 优点： 缺点： (1)增加试剂成本： 高分子骨架的引入和试剂高分子化过程，使得高分子试剂和高分子催化剂的成本提高，复杂的制备工艺 (2)降低反应速度 由于高分子骨架的立体阻碍和多相反应的特点反应速度比较慢。 思考 高分子化学试剂与小分子试剂相比有什么优缺点？ 四、反应型高分子材料的种类和分类 第二节 高分子化学反应试剂 二、高分子氧化还原试剂 氧化还原反应：在化学反应中反应物之间有电子转移过程发生，这种反应前后反应物中某些原子价态发生变化的反应称为氧化还原反应。 氧化反应：主反应物失去电子的反应。 还原反应：主反应物得到电子的反应。 氧化反应试剂：能促使并参与氧化反应发生的试剂（自身被还原） 还原反应试剂：能促使并参与还原反应发生的试剂（自身被氧化） 氧化还原试剂：既可以作为氧化反应试剂，又可以作为还原反应试剂的试剂。 经高分子化的这三类试剂分别为高分子氧化试剂、高分子还原试剂和高分子氧化还原型试剂。 (一)氧化还原型高分子试剂 特点： 能够在不同情况下表现出不同反应活性。经过氧化或还原反应后，试剂易于根据其氧化还原反应的可逆性将试剂再生使用。 根据分子结构中活性中心的结构特征可以分为5类： 含醌式结构高分子试剂 含硫醇结构高分子试剂 含吡啶结构高分子试剂 含二茂铁结构高分子试剂 含多核杂环芳烃结构高分子试剂 典型高分子氧化还原反应试剂及其反应 (二)高分子氧化试剂 多数氧化剂化学性质不稳定，易燃、易爆、易分解失效，造成储存、运输和使用上的困难。低分子氧化剂沸点较低、常温下有比较难闻的气味，恶化工作环境。 高分子氧化剂在保持试剂活性的前提下，通过增加分子量，减低试剂的挥发性和敏感度，增加其物理和化学稳定性。 常用的高分子氧化试剂：高分子过氧酸试剂、高分子硒试剂 思考 聚苯乙烯过氧酸的制备过程以及与小分子过氧酸相比有什么优点？ 高分子过氧酸的应用 三、高分子卤代试剂 卤化反应包括卤元素的取代反应和加成反应，用于该反应的试剂称为卤代试剂。该类反应要求卤代试剂能够将卤素原子按照一定要求有选择性的转递给反应物的特定部位。 常用卤化试剂：挥发性和腐蚀性较强，容易恶化环境并腐蚀设备。 高分子卤代试剂：简化分离过程和分离步骤。 第三节 高分子载体上的固相合成 不溶但溶胀：保证反应在固相上进行，简化合成过程，保证适当的反应速度 高度功能化，功能基在载体中分布均匀，骨架上具有一定的反应活性基团，利于反应性小分子的固化和反应效率的提高。 方便再生重复使用，降低反应成本，提高材料利用率。 固相合成法对连接结构的要求： 能与小分子发生化学反应，形成稳定的化学键。 有一定的化学活性，能够采用适当的方法将其断裂。 第四节 高分子催化剂 2、阴离子交换树酯催化剂 阳离子交换树酯催化剂 第五节 酶的固化及其应用 固化酶的制备方法 共价结合法：将酶通过化学键连接到合成的、或天然的高分子载体上去。 交联法：采用交联剂通过酶表面的基团将酶交联起来，构成分子量更大的蛋白分子使其溶解性降低，成为不溶性的固化酶。 包埋法、微胶囊法：使酶被包埋或用微胶囊包裹起来，使其不能再溶剂中自由扩散。被催化的小分子反应物和产物可以自由通过包埋物或胶囊外层，使之与酶催化剂接触。 固相合成法对高分子载体的要求： 二、多肽的固相合成 蛋白质是由以氨基酸为基本单元，按照一定次序联接而成的肽构成的，人工合成蛋白质必须以肽的合成为起点。 1、载体 氯甲基苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，优点是具有良好的机械性能和理想的活性基团。 2、固相合成肽的步 骤 三、固相合成法的应用领域 合成天然大分子多肽 寡糖和寡核苷酸 不对称合成和光学异构体的合成 生物芯片 高分子催化剂： 将具有催化活性的基团连接于高聚物上，使之成为对化学反应具有催化作用的高分子化合物。 优点： 体系是非均相的，催化剂的分离、回收容易，改进了生成物的纯度。 对水、空气的稳定性增加，易于操作。 提高了反应的选择性 催化活性大，反应速度快，产率高。 一、高分子酸碱催化剂 聚苯乙烯型酸、碱催化用离子交换树脂 1、阳离子交换树酯催化剂 CH2N+R3OH- 例如：全氟