第二章光学分析法导论讲解.ppt

理论分辨率： 实际分辨率：摄谱仪的分辨率 例如：某光谱仪在 3000?（1?=10-10m=0.1nm）附近 R 为 50000，即表明在此波长附近任何两条谱线波长差必须大于或等于0.06? 时，才能分辨清楚（3000/50000）。 ：两条相邻谱线的平均波长；△λ：两条谱线的波长差； 2、光栅 光栅是由大量等宽、等距离、相互平行的狭缝(或反射面)构成的光学元件。通过在平板玻璃或金属板上刻划出一道道等宽、等间距的刻痕制成[通常的刻线数为300-2000刻槽/mm。最常用的是1200-1400刻槽/mm（紫外可见）及100-200刻槽/mm（红外）]。刻过的地方不透光，未刻地方透光。 3.原子荧光分析法 气态原子吸收特征波长的辐射后，外层电子从基态或低能态跃迁到高能态，在10-8s后跃回基态或低能态时，发射出与吸收波长相同或不同的荧光辐射，在与光源成90度的方向上，测定荧光强度进行定量分析的方法。 4.分子荧光分析法 某些物质被紫外光照射激发后，在回到基态的过程中发射出比原激发波长更长的荧光，通过测量荧光强度进行定量分析的方法。 5. 分子磷光分析法 处于第一最低单重激发态分子以无辐射弛豫方式进入第一三重激发态，再跃迁返回基态发出磷光。测定磷光强度进行定量分析的方法。 6. X射线荧光分析法 原子受高能辐射，其内层电子发生能级跃迁，发射出特征X射线（ X射线荧光），测定其强度可进行定量分析。 7. 化学发光分析法 利用化学反应提供能量，使待测分子被激发，返回基态时发出一定波长的光，依据其强度与待测物浓度之间的线性关系进行定量分析的方法。 8. 紫外吸收光谱分析法 利用溶液中分子吸收紫外和可见光产生跃迁所记录的吸收光谱图，可进行化合物结构分析，根据最大吸收波长强度变化可进行定量分析。 9.红外吸收光谱分析法 利用分子中基团吸收红外光产生的振动-转动吸收光谱进行定量和有机化合物结构分析的方法。 10.核磁共振波谱分析法 在外磁场的作用下，核自旋磁矩与磁场相互作用而裂分为能量不同的核磁能级，吸收射频辐射后产生能级跃迁，根据吸收光谱可进行有机化合物结构分析 。 11.顺磁共振波谱分析法 在外磁场的作用下，电子的自旋磁矩与磁场相互作用而裂分为磁量子数不同的磁能级，吸收微波辐射后产生能级跃迁，根据吸收光谱可进行结构分析 。 12.旋光法 溶液的旋光性与分子的非对称结构有密切关系，可利用旋光法研究某些天然产物及配合物的立体化学问题，旋光计测定糖的含量。 13.衍射法 X射线衍射：研究晶体结构，不同晶体具有不同衍射图。 电子衍射：电子衍射是透射电子显微镜的基础，研究物质的内部组织结构。 三、光分析方法的进展 1. 采用新光源，提高灵敏度 级联光源：电感耦合等离子体-辉光放电；激光蒸发-微波等离子体 2. 联用技术 电感耦合高频等离子体（ICP）—质谱 激光质谱：灵敏度达10-20 g 3. 新材料 光导纤维传导，损耗少；抗干扰能力强； 4. 交叉 电致发光分析；光导纤维电化学传感器 5. 检测器的发展 电荷耦合阵列检测器光谱范围宽、量子效率高、线性范围宽、多道同时数据采集、三维谱图，将取代光电倍增管； 光二极激光器代替空心阴极灯，使原子吸收可进行多元素同时测定。 第三节 光谱法仪器 一、光分析法仪器的基本流程 光学分析法包含三个主要过程： （1）光源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）检测相互作用时产生信号。 所以各类光谱法所用仪器的基本部件大致相同，但部件的结构、排布和光路略有不同功能。 光谱仪器通常包括五个基本单元：光源；单色器；样品池；检测器；读数器件（显示与数据处理）。 二、光分析法仪器的基本单元 （一）光源 依据方法不同，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等；依据光源性质不同，分为：连续光源和线光源。 1.连续光源：在较宽波长范围内发射强度平稳的具有连续光谱的光源。 如氢灯、氘灯、钨丝灯。 应用于紫外-可见吸收，分子荧光、分子磷光、红外吸收光谱中。 （1）紫外光源 常用氢灯和氘灯 (D灯) 。它们通过低压下电激发方式产生呢过此外连续光谱，是一种气体放电灯(热辐射为主，发射光谱简单)，，波长范围在160-375nm。氘灯比氢灯光谱强度