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纳米材料用于有机污染场地的修复研究
2016.1.8,沈阳
周东美
中国科学院土壤环境与污染修复重点实验室
中国科学院南京土壤研究所
国家实施“退二进三”、“退城进园”等政策,导致城市出现大量污染场地,严重影响人体健康,亟待土壤治理
据江苏省环保产业技术研究院日前发布报告预测,从2014至2020年,国内土壤修复市场规模可达6856亿元,土壤修复市场面临巨大的市场空间。
研 究 背 景
国内土壤修复行业基本情况
土壤修复行业近两年约维持200-300亿规模,修复企业数量快速增加,目前已达到上千家。
土壤修复企业:
永清环保
北京建工
杭州大地环保
高能时代
中节能-大地
常州上田
南京索以盟
维尔利
桑德环境
日本同和
……
国内污染场地修复常用技术
不同方法各有利弊,需综合考虑成本、时间、适应性等多种因素。最大需求:时间短,见效快。
水泥窑法
焚烧法
热脱附(常温、高温)
化学淋洗
化学固定
化学氧化、化学还原
气相抽提
微生物降解
植物修复
电动修复……
纳米材料:高活性和比表面,加速反应进行
呈现独特的机械、催化、光化学、导电性质,应用领域涉及制造业、商品、工业等,估计至2015年,仅消费品中纳米材料总产值将超过1万亿美元(USEPA, 2012);
应用纳米材料的高活性(还原、氧化和催化),可用于持久性有机污染物(POPs)污染土壤的修复
纳米材料治理污染场地土壤/地下水的典型案例
Karn et al., Environ. Health Persp., 2009, 117: 1823-1831.
修复地点1
修复污染物
纳米材料
Northern Alabama
PCE, TCE和PCBs
nZVI
North Slope, Alaska
TCA, Diesel fuel
Pd-nZVI
Cape Canaveral
TCE
EZVI
Lakehurst, NJ
PCE, TCE,TCA
BNP
Port Royal, SC
PCE, TCE, c-DCE
EZVI
Patrick AFB, FL
TCE
EZVI
Kearny, NJ
Cr(VI)
nZVI
Hamilton, NJ
TCA, DCA, DCE,Pb,Ni
nZVI
Aberdeen, MD
TCA,TCE, Cr(VI)
nZVI
研究背景
大多数农药厂、化工厂和焦化厂等搬迁后遗留的均是有机污染场地,数量巨大;
这些场地涉及到多种高毒性、环境持久性、生物累积性且高含量的有机污染物质,如DDT,PCBs等;
污染场地面积、深度均很大,可达几百亩甚至上千亩,深度可有几十米,涉及修复资金达几千万到几个亿。
我国有机污染场地现状
主 要 进 展
洗脱-纳米TiO2光催化氧化处理PCBs污染土壤
纳米零价Fe还原处理PCBs污染土壤
纳米Fe、Fe3O4/过硫酸盐降解DDT/PCBs
纳米Co3O4 /过一硫酸氢盐降解DDT
纳米材料环境应用带来的可能生态环境风险
主 要 进 展
洗脱-纳米TiO2光催化氧化处理PCBs污染土壤
纳米零价Fe还原处理PCBs污染土壤
纳米Fe、Fe3O4/过硫酸盐降解DDT/PCBs
纳米Co3O4 /过一硫酸氢盐降解DDT
纳米材料环境应用带来的可能生态环境风险
土壤本身不透光,直接光催化只能作用于土壤表层,发展了土壤淋洗-纳米TiO2氧化联合修复技术。
Brij35和HPCD对实际污染土壤中PCBs的洗脱效率
Brij35和HPCD均能较好洗脱实际污染土壤中的PCB。低氯联苯的洗脱效率优于高氯联苯的洗脱效率。
Brij35:77%
HPCD:91%
PCBs(Brij35和HPCD洗脱实际土壤)光催化降解色谱图对比
实线:降解前
虚线:降解后(8小时)
Brij35 溶液
HPCD 溶液
Brij35溶液中,
76%的总PCBs被降解。
t1/2=4.14 h
HPCD溶液中,只有33%的总PCBs
被降解。
t1/2=14.2 h
基于ESR谱来说明PCBs降解机制
该技术缺陷:不适合粘性土壤,花费比较高
主 要 进 展
洗脱-纳米TiO2光催化氧化处理PCBs污染土壤
纳米零价Fe还原处理PCBs污染土壤
纳米Fe、Fe3O4/过硫酸盐降解DDT/PCBs
纳米Co3O4 /过一硫酸氢盐降解DDT
纳米材料环境应用带来的可能生态环境风险
Wei-Xian Zhang, J. Nanopart. Res., 2003, 5: 323-332.
低pH值增加零价
铁的还原脱氯效率
纳米零价铁可显著减少PCB浓度
pH自动控制装置
纳米Fe0/Pd对PCBs的还原脱氯作用是快速耗氢的过程,溶液中pH值在很短的时间内上升至碱性,不利于反应的进行。
自行设计的pH自动控制装置:还原脱氯过程中控制体系
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