6第六章醇、酚、醚范例.ppt

醇、酚、醚是烃的含氧衍生物之一。 羟基直接与脂肪烃基相连的是醇类化合物，直接与芳基相连的是酚类化合物。 根据羟基所连烃基的饱和程度不同，可把醇分为饱和醇和不饱和醇。 CH3CH2CH2OH 不同烃基结构的醇与活泼金属反应的活性次序为：（原因是化学键的极性，极性越大越易断裂） 水 ＞ 甲醇 ＞ 伯醇 ＞ 仲醇 ＞ 叔醇 H2O ＞ CH3OH ＞ CH3CH2OH ＞ （CH3）2CHOH ＞ （CH3 ）3COH 醇的酸性比水弱，其共轭碱烷氧基（RO―）的碱性就比OH―强，所以醇盐遇水会分解为醇和金属氢氧化物： RCH2ONa + H2O—→RCH2OH + NaOH （较强碱）（较强酸）（较弱酸）（较弱碱） （2）与无机含氧酸的酯化反应  第二节 酚 羟基（—OH）直接与芳基相连的化合物是酚。 芳环上取代基的性质对酚的酸性影响 冠醚分子中氧原子含有未共用电子对，可以与金属离子形成配合物,不同冠醚环的大小不同，故可容纳不同大小的金属离子，如， 12—冠—4只能同Li+配合。因此，冠醚的一个重要用途就是分离金属离子。 冠醚的另一个用途是作为相转移催化剂。它能将有机酸盐或无机酸盐的阳离子套在环里进入有机溶剂，同时相应的阴离子也随之进入有机溶剂，且具有较高的游离性，所以它能将某些不均相之间的反应变为在均相中进行，有效地提高反应速率。 结构简单的醚一般采用普通命名法命名，即在烃基的名称后面加上“醚”字。两个烃基相同时，烃基的“基”字可省略。 （二）甲（基）醚 （二）异丙（基）醚 （二）苯（基）醚 两个烃基不相同时，脂肪醚将小的烃基放在前面，芳香醚则把芳基放在前面。 乙基异丁基醚 苯乙醚 β-萘甲醚 结构复杂的醚可以看作烃的含氧衍生物，采用系统命名法命名。选择较长的烃基为母体，有不饱和烃基时，选择不饱和度较大的烃基为母体，将烃氧基（RO—）看作取代基，称为“某”烃氧基“某”烃。 5-甲基-2-甲氧基庚烷 对乙氧基苯甲醇 1,2-二甲氧基乙烷 1-甲氧基-2-丁烯 1-乙氧基-2-丙醇 4-甲氧基苯甲醇 环醚一般称“环氧某烷”或按杂环化合物的命名方法命名。 1,2-环氧丙烷 1,3-环氧丙烷 2,3-环氧丁烷 2-甲基-1,3-环氧丁烷 1,4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1,4-二氧六环（二噁烷） 二、醚的结构 醚分子中的氧原子采用不等性sp3杂化，是一个路易斯碱，再加上两个烷基的+I效应更增大了醚键氧上的电子云密度，所以醚能与强酸作用，接受质子生成稳定的钅羊盐。醚还可以将氧上的未共用电子对与缺电子的试剂如BF3、AlCl3、RMgX等形成相应的配合物。在O—C键中，氧原子的电负性比碳原子大得多，所以O—C键是一个强极性键，由于氧原子强的–I效应，致使醚分子中的α位碳原子带部分正电荷，因此在亲核试剂HX的作用下，醚能发生O—C键断裂，烃氧基为卤原子取代，生成卤代烃和醇（或酚）。氧原子的–I效应也使α位氢原子活性增加，故它们能被空气中的氧（或氧化剂）氧化，生成过氧化物。 三、醚的物理性质 大多数醚在常温下为易挥发、易燃烧、有香味的液体。由于分子中没有同氧原子相连的氢，所以醚分子间不能形成氢键，因此醚的沸点比相应的醇低得多，与分子量相近的烷烃相当。常温下，甲醚、甲乙醚、环氧乙烷等为气体，大多数醚为液体。 醚分子中两个碳氧键之间形成一定角度，醚的偶极矩不为零，故醚为弱极性分子，而且醚中氧原子上的两对未共用电子对易于与水形成氢键，所以醚在水中的溶解度比烃类化合物大，与相应的醇相当。甲醚、环氧乙烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃等都可与水互溶，其它低分子量的醚微溶于水，大多数醚不溶于水。 四、醚的化学性质 1. 钅羊 盐的生成 钅