第八章醛、酮、醌讲解.pptVIP

2005.2 有机化学（本科） 生物工程系 孙俊梅 有机化学电子教案—第9章 分类 第一节 醛和酮 一、结构与命名 一、结构与命名 二、物理性质 三、 化学性质 （一）亲核加成反应 （一）亲核加成反应 1、加氢氰酸 1、加氢氰酸 1、加氢氰酸 2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成 2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成 3、与格氏试剂的加成 3、与格氏试剂的加成 4、与醇加成 4、与醇加成 4、与醇加成 4、与醇加成 4、与醇加成 4、与醇加成 * 缩醛在碱溶液中稳定，在酸溶液中易水解为原来的醛。故缩醛反应须在无水条件下进行。酮与醇在上述反应条件下，平衡点主要在反应物一边，但如不断除去反应中的水，也可得缩酮。 5、加伯胺及氨的衍生物 5、加伯胺及氨的衍生物 5、加伯胺及氨的衍生物 反应一般需醋酸催化。醋酸的作用是增加羰基的亲电性； ，有利于Nu的进攻，但用过量强酸时，则H+与N上未共用电子对结合，使—NH2失去亲核性。 （二）α-氢的反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 1、羟醛缩合反应 2、卤代和卤仿反应 2、卤代和卤仿反应 2、卤代和卤仿反应 例题： （三）氧化与还原反应 1、氧化反应 1、氧化反应 2、还原反应 1）用金属氢化物还原 (2)还原为亚甲基 歧化反应 四、制备 （一）官能团转化法 （一）官能团转化法 （二）直接引入羰基 五、不饱和醛酮 （二）反应 1、亲核加成 1、亲核加成 1、亲核加成 2、亲电加成 例题：推导化合物结构 例题：鉴别有机化合物 第二节 醌 一、分类和命名 二、制备 三、对苯醌的反应 2、与格氏试剂的反应 （二）碳碳双键的加成反应 作 业 8.1: d e f g 8.3 d ｅ f ｇ k 8.5 a c d e 8.10 (3) 羟酮缩合 带羰基的基团总是与另一大基团处于反式 （4）分子内的羟醛缩合 酸催化： 碱催化： 卤仿反应的条件： 卤仿反应在合成反应中，可将甲基酮转变为少一个碳的羧酸。 用简单易行的化学方法鉴别下列化合物： 1、乙醛、丙醛 2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮 3、2-戊酮、3-戊酮 4、乙醇、丙醇 1、氧化反应 Tollens试剂：AgNO3+NH3·H2O 芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应。 例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？ Fehling试剂： (1)羰基还原为醇羟基 1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd 选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4 Clemmensen还原法： Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法： (3) Cannizzaro反应歧化反应（不含α-H的醛） 两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化。 （一）官能团转化法 1、醇的氧化 2、从烯烃和炔烃制备 3、芳烃侧链α-H的控制氧化 1、傅-克酰化反应合成芳酮 2、盖特曼-柯赫反应 本节介绍碳碳双键处于α和β碳原子之间的醛或酮（ α，β-不饱和醛或酮）。 （一）结构 π – π共轭效应 1、亲核加成 弱碱性试剂HCN NaHSO3 RNH2 NH2OH一般进攻C=C键，进行1,4加成。 强碱性试剂LiAlH4 CH3Li CH?CNa进攻羰基，发生1,2加成。而RMgX一般以1,2加成为主，当R体积大时以1,4加成为主。 α，β不饱和醛或酮与HCl进行1,4亲电加成反应，与卤素、次卤酸只发生双键加成。 分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。 a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b.戊醛、2-戊酮和环戊酮 一、分类和命名 对苯醌 邻苯醌 1，4-萘醌 1，2-萘醌 2，6-萘醌 9,10-蒽醌 9,10-菲醌 维生素K1 （一）羰基的反应 1、与氨的衍生物反应 对苯醌一肟 对苯醌二肟 格氏试剂对羰基进行亲核加成。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 醛、酮、醌 甲醛 醛 酮 对苯醌 邻苯醌 一、结构与命名 丁醛 4-甲基-3-己烯醛 3-邻甲基苯丁醛 邻-甲基苯甲醛 丙酮 5-甲基-4-庚烯-3－酮 1-苯基-2-丙酮 1-苯基-1-丙酮 苯乙酮 二苯甲酮 1、羰基能与水形成氢键，故低级醛酮与水混溶，高低醛酮溶剂度随分子量增加而下降。 2、醛酮分子间不能形