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X射线衍射分析-2 第二章 X射线与物质的相互作用 吸收（光电吸收效应——X射线荧光和俄歇吸收) 散射 （相干散射和非相干散射） 衍射现象 透射 X射线与物质的相互作用 1.X射线的吸收 当X射线被物质吸收时，该物质会产生热效应、电离效应、光解作用、感光效应、荧光、次级特征X射线、光电子、俄歇电子或反冲电子的激发，辐射损失，以及对生物组织的刺激和损害等等。 I = I0 exp ( - ?ρx) 比耳－朗伯定律 ? －质量衰减系数[cm2/g] ρ－ 密度[g/cm3] x－ 辐射通过吸收体的光路[cm] ?ρ－ 线性衰减系数[1/cm] 质量吸收系数与质量衰减系数 有人把μ称为质量吸收系数（Mass Absorption coefficient），但它实际上由吸收和散射两部分组成，即 μ=σ+τ 式中σ为散射系数，τ为光电吸收系数。 在0~100 keV范围，光电吸收系数比散射系数要大若干倍，通常占质量吸收系数?的95%。 不管是光电吸收还是散射，都使入射X射线的强度减弱，因此称质量衰减系数（Mass Attenuation coefficient）更为贴切。 质量吸收系数曲线 元素(Z)对入射X射线的质量吸收系数(?)与波长的函数关系 特点：1. ?受到入射波长??和元素原子序数Z的影响； 2. 吸收曲线存在吸收限 吸收限的产生原因 当入射X射线的能量增大到大于电子结合能时，就激发产生特征X射线而消耗能量，根据被激发出电子所在壳层称为K吸收限、L吸收限… 质量吸收系数 样品的质量吸收系数为各组分的质量吸收系数加权。 ?compound ( ?) = ? ?i(?).wi W为元素或化合物在样品里的重量百分含量 吸收-化合物的质量吸收系数 例如 ? CuK? =0.1542nm ?K= 148 cm2/g, ?Br= 91 cm2/g ?KBr (?CuK?) = (?K.wK) + (?Br.wBr) = (148cm2/g x 0.329) + (91cm2/g x0.671) = 48.7cm2 /g + 61.7cm2 /g = 110.4 cm2/g 质量衰减系数文献 McMaster算法 McMaster算法中包括τ,σc和σi的算法。总的质量衰减系数就是这三者的加和。三种系数都采用上述方程拟合 MAC为质量衰减系数，它可以是τ,σc和σi。E为入射线能量（keV）,Ai为曲线拟合系数，对于不同的吸收体，根据需要计算的是τ,σc或σi，分别给出A0，A1，A2和A3的值 Thinh Leroux算法 ?为波长（埃，1埃=0.1nm），C和n对于不同的元素在相邻吸收限之间为常数，列于以下文献中： T. P. Thinh and J. Leroux, New Basic Empirical Expression for Computing Tables of X-ray Mass Attenuation Coefficients, X-ray Spectrom., 1979, 8(2), 85-91. T. P. Thinh and J. Leroux, Erratum to “New Basic Empirical Expression for Computing Tables of X-ray Mass Attenuation Coefficients” X-ray Spectrom., 1981, 10, v. Heinrich算法 Heinrich算法计算的是总的质量衰减系数μ 式中E为入射线能量(eV)，Z为吸收体原子序数，A为吸收体原子量，C，n，a和b是随吸收体的原子序数变化的参数，它们同时也随吸收限区间而变 de Boer算法 de Boer算法计算的也是总的质量衰减系数μ E为入射线能量，它介于能量E1和E2之间，?1为入射线能量为E1时的质量衰减系数，?2为入射线能量为E2时的质量吸收系数 D. K. G. de Boer, Fundamental Parameters for X-ray Fluorescence Analysis, Spectrochim. Acta, 1989, 44B, 1171-1190. 吸收-分析深度 一些典型谱线在不同基体中的无限厚度数据 2.俄歇效应和荧光产额 电子跃迁将导致如下几种情况产生: 以特征X射线的形式发射出原子,即产生X射荧光,这是辐射跃迁。 比空穴层主量子数高的壳层