脉冲核磁共振在物质测量中的分析手段.pptVIP

[核磁共振：NMR频率] 将一个具有磁矩μ粒子放在恒定磁场H中它就会受到一个力矩L的作用，产生Larmor旋进，其旋进角速度ω为γH, (γ是一个与核性质有关的量)，因此，恒定磁场H就决定了该处核子的特征频率，也是决定核磁共振的最基本的量。 [脉冲NMR] 进行脉冲NMR实验时，在实验时坐标系里对样品施加一个强的射频脉冲，共振条件下磁化强度M将以角速度γH1沿H1进动。假如H1场在共振频率上作用t时间，M将在旋转坐标系里转过γH1t。 能使物质磁化强度M产生90度转动的相应脉冲幅度和持续时间称为90度脉冲，如果施加时间加倍，则产生180度脉冲。 [弛豫时间及自由感应衰减FID] 紧随脉冲后，系统会逐渐恢复到平衡态，水平方向磁化强度随时间而衰减。由于磁场不均匀性，磁化强度在x’-y’平面内发生散相，同时由于热平衡正在重新建立，磁化强度又在z方向重新出现。因此感应线圈的输出将是一个正弦波，幅度以exp（-t/ T2*）衰减。 而z方向的磁感应强度建立将由自旋-晶格（纵向）弛豫时间T1表征，按 Mz=[1-exp(-t/T1)]规律恢复。 在x-y平面内磁化强度衰减速率常数1/ T2*包含两项：即与沿z方向磁化强度的恢复速率常数1/T1有关的项及与x-y平面内使磁化强度发散的机制有关的项，后一项是由自旋-自旋相互作用及磁场不均匀性导致的。近似公式为： 1/ T2*=1/(2T1)+1/T2+γΔH FID 由于在90度脉冲之后核磁矩会散相，于是在此之后再加上一个180度脉冲信号，每一个磁矩将沿x’轴转180度，原来超前相角的磁矩现在落后相同相角，于是核磁矩开始重新聚相，这就产生了回波信号。 回波信号 [反转恢复法测T1] 首先施加一个180度脉冲，使纵向磁化矢量强度反转到主磁场反方向，然后该磁化矢量以T1时间常数进行自由弛豫。经过一定时间τ1后Mz有所减小，此时再施加一个90度脉冲，记录此时的FID信号，改变τ并作多次测量，记录τ以及FID信号的峰值。然后再按指数衰减规律Mz=M0[1-2exp(t/T1)]作拟合。 实验中，我们使用甘油作为样品,在得到FID信号之后，通过FFT变换来准确记录信号峰值，并发现存在两个共振峰。 经过数据拟合，得两个峰各自对应的T1为1号峰91.5ms ，2号峰87.3ms。 [化学位移] 物质的化学位移源于自旋和外的电子云对外加磁场的磁屏蔽效应。考虑电子云对静磁场的屏蔽作用后，质子实际收到磁场强度为H=H0(1-σ) 因此共振频率会有差异，从而形成多个峰。 ω0=γ(1-σ)H0 应用这个关系我们可以求得甘油中羟基与甲基屏蔽效应的差值： 由 Δω0=γΔσH0=Δσω0可得 Δσ=1.96E-6 脉冲核磁共振手段提供了丰富的了解物质内部性质的方法，以上通过一些例子介绍了核磁共振在研究物性方面的方法及应用。徐磊0519051