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相图是表示合金系中合金的状态与成分、温度、压力之间关系的图解。利用相图可研究三个参量变化时,合金存在哪些相、相的成分和相对量以及可能发生的相变。相图也可称之为状态图或平衡状态图。 第一节 合金的相结构 ①置换固溶体 ②间隙固溶体 二、金属间化合物 金属间化合物是由两种或多种组元按一定比例(一定的成分)构成一个新的点阵,即不是溶剂的点阵也不是溶质的点阵。如:钢中Fe3C、铝铜合金中的CuAl、黄铜中的CuZn、半导体中GaAs等。 相:在给定的物质系统中,同一成分、同一聚集状态、同一结构、同一性质的均匀组成部分,有界面相互分开。 相变:相与相之间的转变。 相图是表示合金系中合金的状态与成分、温度、压力之间关系的图解。利用相图可研究三个参量变化时,合金存在哪些相、相的成分和相对量以及可能发生的相变。相图也可称之为状态图或平衡状态图。 相律是在热力学平衡条件下,系统的组元数、相数和自由度数之间的关系。 自由度:在温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中,可以在一定范围内任意改变而不会引起旧相消失或新相产生的独立变量的数目,用f表示。 在二元合金系中有单相区(single phase region)、两相区(two phase region)、三相区(three phase region)。 单相区内、f=2 ,T和成分都可变。 双相区内、f=1,T和成分只有一个可以独立变化。 若三相共存、f=0,T和成分都不变,属恒温转变。 ①确定两平衡相的成分:设合金成分为x,过x作垂线(称为成分垂线)。在成分垂线上相对温度t 的o点作水平线,其与液固相线交点a、b所对应的成分xL、xS即分别为液相和固相的成分。 则 ML + MS = M0 ML xL + MS xS =M0x 解方程组得: 因此两相的相对重量百分比为: 上式与力学中的杠杆定律完全相似,因此称之为杠杆定律,即合金在某温度下两平衡相的重量比等于该温度下与各自相区距离较远的成分线段之比。 在杠杆定律中,杠杆的支点是合金的成分,杠杆的端点是所求的两平衡相(或两组织组成物)的成分。 杠杆的力臂是端点两平衡相(或两组织组成物)的成分与合金成分之差。 ①平衡相成分的确定(根据相律,若温度一定,则自由度为0,平衡相成分随之确定。) ②数值确定:直接测量计算。 ③注意:只适用于两相区,三点(支点和端点)要选准。 结晶过程(60%Ni合金) 温度 转变 相 T1 — L T1~T3 L→α L +α T3 — α 平衡相成份的确定: 液相成分沿液相线变化, 固相成分沿固相线变化。 ⑵垂线:给定合金的成分,做垂线,可知相变温度,可分析平衡结晶过程。 ⑶水平线:给定合金的成分,可计算不同温度下,此成分的合金所形成不同的相的相对含量,即各相的质量分数计算。 (a)成分为40%B的合金首先凝固出来的固体成分? (b)若首先凝固出来的固体成分含60%B,合金的成分为多少? (c) 合金成分为50%B,凝固到某温度时液相含有40%B,固体含有80%B,此时液体和固体各占多少分数? ⑴单元系和二元系统中可能存在的最多平衡相数? (自由度F=0时,共存的平衡相数具有最大值) 0=1-P+2→P=3(单元系); 0=2-P+1→P=3(二元系); ⑵用相律解释纯金属与二元合金的结晶差别。 纯金属结晶,液固两相共存, P=2 ,F=1-2+1=0,恒温 二元合金结晶, P=2 ,F=2-2+1=1,一个因素可变(温度) 偏离了非平衡结晶的过程称为非平衡结晶,也称之为偏析。 ⑴原因: 冷速快,溶质原子和溶剂原子均不能充分扩散。 ⑵结晶过程特点: ①组织成分不均匀,出现树枝状偏析; ②结晶的温度范围增大。 ①固相、液相的平均成分分别与固相线、液相线不同,有一定的偏离。其偏离程度与冷却速度有关。冷却速度越大,其偏离程度越严重;冷却速度越小,偏离程度越小,越接近于平衡条件。液相线的偏离程度较固相线小。 ②先结晶部分含有较多的高熔点组元(Ni),后结晶部分含有较多的低熔点组元(Cu)。 ③非平衡结晶条件下,凝固的终结温度低于平衡结晶时的终止温度。 当两组元在液态下完全互溶,在固态下有限互溶或完全不互溶,并发生共晶反应时所构成的相图称作共晶相图。 通常将固溶体中析出另
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