热固性材料1-8课件.pptVIP

不饱和聚酯树脂大批量生产流程 反应釜的结构 典型的不饱和聚酯的组成 各种引发剂 阻聚剂和缓聚剂被用来抑制聚合，目的是改善工艺性和增加储存期。 阻聚剂停止所有的自由基聚合，直到耗尽为止。 缓聚剂仅仅停止链增长部分的自由基。 可用于自由基体系的阻聚剂和缓聚剂有：苯 醌 、对苯二酚（氢醌）和 氯醌（四氯苯醌） 室 温 固 化 SMC制造工艺 SMC制造设备 层压法 (laminating) 层压法 (laminating) 传递模塑法 (transfer moulding) 模压法（compression moulding） 浇铸法(casting) 乙烯基酯树脂 * 1—自动称量秤；2—反应釜；3—稀释罐；4—泵；5—板框过滤器；6—袋式过滤器；7—乙二醇贮罐（地面或地下，不加热）；8—丙二醇贮罐（地面或地下，不加热）；9—邻苯二甲酸酐贮罐（加热）；10—顺丁烯二酸酐贮罐（加热）；11—苯乙烯贮罐（地下，不加热）；12—树脂贮罐；13—流量计量与控制器；14—树脂产品出厂装桶 提供聚合物的性能，包括模量，韧性，玻璃化转变温度和耐久性等。 可以控制粘度，降低成本和 改善浸润性能 树脂或低聚物--40到100% (通常为55-65%) 活性稀释剂或单体 (通常是指苯乙烯) --0-60% (典型35-45%) 引发剂--1到3% 引发化学反应 阻聚剂—小于100 ppm 帮助工艺和改善储存期 4.81 hr 44.9 hr ? ? ? 338 hr ? ? ? ? 对叔丁基氢过氧化合物 ? ? 1.38hr 6.4 hr 34 hr 218 hr ? ? ? ? 对叔丁基过氧化合物 ? ? 16.8 min 1.7 hr 13 hr ? ? ? ? ? 过氧化枯基 ? ? ? 18 min 1.9 hr 12.5 hr 88 hr ? ? ? 对叔丁基过醋酸酯 ? ? ? ? ? ? 30min 3.5hr 12.8 hr 44.7 hr 过氧化月桂酰 ? ? ? ? ? ? 1.1hr 8.1hr ? 158hr 过氧化乙酰 ? ? ? ? ? 19.8 min 1.4hr 7.3hr ? ? 过氧化苯甲酰 ? ? ? ? ? 7.2min ? 4.8hr ? 74 hr 偶氮二异丁腈 175℃ 155℃ 145℃ 130℃ 115℃ 100℃ 85℃ 70℃ 60℃ 50℃ 普通引发剂的半衰期 阻聚剂和缓聚剂的基本方程: Z 的活性小于 Mn 就是缓聚或Z无活性就是阻聚。 阻聚剂和缓聚剂 0.5 乙烯基醋酸盐 2,4,6-Trimethylphenol 5.0 乙烯基醋酸盐 1,2,3-Trihydroxybenzene 0.7 乙烯基醋酸盐 p-Dihydroxybenzene 0.00020.012 甲基丙烯酸盐乙烯基醋酸盐 苯酚 0.00010.015 甲基丙烯酸盐乙烯基醋酸盐 苯胺 0.075470 甲基methacrylate (44° C)乙烯基醋酸盐(44° C) 硫磺 33,00014,600 甲基methacrylate苯乙烯 氧 1001,027~11,000 Acrylonitrile (60° C)甲基methacrylate (60° C)苯乙烯 CuCl2 3.3536 Acrylonitrile (60° C)苯乙烯(60° C) FeCl3 2,000 甲基methacrylate (44° C) DPPH 0.262,040 甲基methacrylate (44° C)苯乙烯 Chloranil 0.915.7518 Acrylonitrile甲基methacrylate 苯乙烯 p-Benzoquinone 0.20464.2404 甲基丙烯酸盐苯乙烯乙烯基醋酸盐 1,3,5-Trinitrobenzene 0.004640.32611.2 甲基丙烯酸盐苯乙烯乙烯基醋酸盐 硝基苯 z = kz/kp 单体 抑制剂 促进剂在室温时可以帮助引发固化。 萘酸钴 (CoNap) 0-0.3%--与过氧化甲乙酮（ MEKP）配合使用。 二甲基苯胺 (DMA) 0-0.3%--与过氧化苯甲酰 （ BPO）和过氧化甲乙酮（ MEKP）配合使用。 树脂的凝胶化时间依赖于引发剂、促进剂（多种）和反应温度。 室 温 固 化 纤维和填料对固化的影响 纤维和填料不仅可以显著改变复合材料的最终性能，而且可以显著改变树脂的固化性能。 工艺性能的变化包括： （1）热性能 （2）粘度 （3）凝胶化时间 固化加速 S-玻璃/乙烯基酯 固化加速 CaCO3 /聚酯 固化减缓 E-玻璃/聚酯 固化减缓 玻璃珠/聚酯 固化加速 碳纤