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(2R,3R) (2S,3S) (2S,3R) (2R,3S) Ⅰ和Ⅱ是对映体，Ⅲ和Ⅳ是对映体； Ⅰ和Ⅱ的等量混合物是外消旋体，Ⅲ和Ⅳ等量混合物也 是外消旋体 Ⅰ和Ⅲ或Ⅳ， Ⅱ和Ⅲ或Ⅳ是非对映体。 -31.3° +31.3 -9.4° +9.4° 173 173 167 167 Ⅰ(2S,3S) Ⅱ(2R,3R) Ⅲ(2S,3R) Ⅳ(2R,3S) [α] 熔点 构型 2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质 2. 含两个相同的不对称碳原子 酒石酸 (2R,3S) (2S,3R) (2S,3S) (2R,3R) Ⅰ和Ⅱ是相同化合物 Ⅲ和Ⅳ是对映体 内消旋体 ：含有不对称碳原子的非手性分子， 用i或meso表示。 4.16 4.16 4.16 4.80 pKa2 170 170 204 140 熔点 2.96 2.96 2.96 3.11 pKa1 139 139 20.6 125 +12° -12 ° 0° 0° 右旋 左旋 外消旋 内消旋 溶解度 [α] 酒石酸 酒石酸的三个异构体的物理常数 §8.5 含三个不对称碳原子的化合物 (2R,3R) (2S,3S) (2R,3R,4S) (2R,3S,4S) C3* 称为假手性碳原子 定序时RS §8.6 含有不对称碳原子的环状化合物 * 学习要求： 1.掌握旋光异构、内消旋体、外消旋体等概念 2.熟练掌握费歇尔投影式 3.熟练掌握D、L及R、S构型命名法 请看对映体结构的CAI §8.1 物质的旋光性 旋光仪原理示意图 旋光性物质 右旋物质“ +” 左旋物质“ -” 偏振光 旋光性 旋光度α 比旋光 §8.2 旋光性和分子结构的关系 1. 对称面 观看对称面的CAI 2. 对称中心 观看CAI课件 手征性分子：当一个分子不存在对称因素时，该分子的实物和镜象不能重合。简称不对称分子。 不对称碳原子： §8.3 含一个不对称碳原子的旋光异构体 1. 对映异构体和外消旋体 图 返回 乳酸 观看CAI课件 互相呈实物与镜像的关系，它们的熔点相同，酸性 相同，一般化学性质相同，比旋光度数也相同，只是 旋光方向相反。这样的异构体叫光学对映体。 （+）-乳酸 （-）-乳酸 等量的光学对映体混合时，左旋体所具有的旋光度， 恰好被其右旋体抵销，因此失去了旋光性。这种特 殊的混合物，称为外消旋体（racemic form)。 （±）表示外消旋体。 旋光异构现象： 100%光学纯的（对映体过量100%简称e.e. ）： 由单一对映体组成的光活性物质。 对映体过量的定义： 3. 费歇尔（Fisher）投影 投影原则是：把与手性碳原子结合的左右横向的两个 键伸向手性碳原子的前面 ，即伸向观察者；把上下 竖立的两个键伸向手性碳原子的后面。 常称为“横前竖后”，即横键朝前，竖键朝后的意思。 标准写法是把碳链写在上下竖立的位置，并把氧化态 较高的基团放在碳链的上端，把其它的原子或基团放 在左右横向位置。 观看Fisher投影的CAI 费歇尔投影式写法注意点： ⑴ 投影式不能离开纸面旋转。 ⑵ 投影式在纸面旋转180o和360o，结构保持不变。 ⑶ 投影式在纸面旋转90o和270o，结构变成它的对映体。 ⑷ 固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变。 要求：1.给出费歇尔投影式能想象出立体结构。 2.立体结构能用费歇尔投影式表示。 4. 构型及其表示方法 ⑴ Ｄ－Ｌ构型表示法 绝对构型：原子或基团在空间的真实排列。 相对构型： Ｄ构型不一定是右旋，也不一定是左旋。 构型与旋光方向之间没有简单的联系。 ⑵Ｒ－Ｓ构型表示法 这种方法根据化合物的实际模型或投影式就能判定构型。 命名原则：它先按顺序规则将与手性碳原子所连的 四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序 （如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ），然后让次序最小的原子或基团 （ｄ）远离观察者（向最小基团方向观察）若ａ→ｂ→ｃ 的排列次序是顺时针排列就称为Ｒ型，相反反时针排列 的就称为Ｓ型。 R-甘油醛 S-甘油醛 ⑶ R-S 与 D-L比较 ①均表示构型R-S绝对构型， D-L相对构型 ②含有多个不对称碳原子时， D-L以最后一个不对称碳 原子的构型来定， R-S每一个都需标明。 ③D-L表示法与Ｒ－Ｓ表示法没有对应关系 §8.4 含有两个不对称碳原子的旋光异构体 1. 含两个不相同的不对称碳原子 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ (2R,3R)-(-)-赤藓糖 D-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓