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相对分子质量Mn=DP×M0=n× M0=(800~2400) × 62.5=5~15万 M0=重复单元相对分子质量 聚氯乙烯（PVC） DP=Xn 高聚物相对分子质量与聚合度的关系 相对分子质量Mn=DP×M0=Xn×M0= (53-80) ×(114+112）=1.2-1.8万 聚己二酰己二胺（尼龙-66） 2DP=Xn 高聚物相对分子质量与聚合度的关系 1.1.5 高聚物形成反应 按单体和聚合物反应前后组成和结构的变化分类 加聚反应 addition polymerization 缩聚反应 condensation polymerization 按聚合机理与动力学分类 逐步聚合 step polymerization 连锁聚合（链式聚合） chain polymerization 小分子?高分子 （1）加聚反应：烯烃类单体（单烯类、双烯类、三键的单体）反复多次的加成 反应过程称为加聚反应。加聚物的元素组成与原料单体相同， 仅仅是电子结构有所改变。反应过程中无小分子物质。 （2）缩聚反应：聚合反应过程中除形成聚合物外，同时还有低分子副产物产生 的反应。缩聚物的元素组成与原料单体不同，反应过程中有小 分子物质析出。缩聚反应一般是含有官能团单体的反应。缩聚 物通常都为杂链的高聚物。 按聚合物反应过程中有无小分子物质生成分类 按反应机理分类 形象描述/连锁聚合 10-5S 2×10-5S ……….s 引发剂（逐步释放活性中心） 单体 10-5S 2×10-5S ……….s 单体A(带可与B相互反应的官能团) 单体B (带可与A相互反应的官能团) 形象描述/逐步聚合 无数大分子 按反应机理分类 反应热效应小，大部分反应为可逆反应 反应热效应大，反应为不可逆 反应热效应及平衡性 单一或两种类型；每步速率和活化能一样；易发生副反应、讲解、交换、环化 链引发、链增长、链终止（各步速率、活化能差别很大，会发生链转移反应，向单体、引发剂、溶剂、大分子转移）等 基元反应及副反应 两个或两个以上官能团化合物 单烯类、共轭二烯类、炔烃、羰基、环状的化合物 单体主要类型 缩聚反应、开环逐步聚合反应、逐步加聚反应 自由基聚合反应、阳离子聚合反应、阴离子聚合反应、配位聚合反应 反应分类 逐步聚合反应 连锁聚合反应 比较项目 较低的相对分子质量，约为104；相对分子质量分布较窄 较高的相对分子质量，有的可达106；相对分子质量分布较宽 相对分子质量及其分布 体系中低聚物、缩聚物可以相互作用，可停留在中间阶段，产物有再生能力 体系中单体和聚合物不能分离中间产物，产物无再生能力 时间与相对分子质量、时间与转化率关系 作业：抄表1-1-10（P19） 习题1,2,8（P20-21） * * * 50年代 – 大型聚氯乙烯树脂工厂 70年代 – 大型顺丁橡胶工厂 80年代 – 适应于高速纺丝的聚丙烯 90年代 – 大型热塑性弹性体SBS工厂 姓名:江治 电话:2080313 E-mail: cold0402@126.com 高分子的相关网站： 中国聚合物网 高分子材料网 中国化学化工论坛 小木虫 。。。。。。。 什么是高聚物？ 塑料是高聚物 什么是高聚物？ 橡胶是高聚物 什么是高聚物？ 合成纤维是高聚物 什么是高聚物？ 涂料、粘合剂是高聚物 高聚物产品生产技术 设计合成出所需结构和性能的高分子 十九世 纪中叶 1.1.1 高分子这门学科研究的内容 1932 1909 1970 21世纪 萌芽期 初创期 繁荣期 发展期 天然高分子 及改性 1838 C.N.Goodyear 天然橡胶硫化 1845 C.F.Schobein 硝化纤维 1907 L.Backeland 酚醛树脂（第一种人工合成树脂） 高分子概念 的确立 1920 H.Staudinger 《论聚合》 1932 《高分子有机化合物》 1953 获Nobel Prize 充实理论 丰富品种 1929~40 W.H.Carthorse, P.J.Flory 缩聚反应理论 1974 Flory获Nobel Prize 1953~56 Ziegler-Natta 催化剂和配位阴离子聚合