聚合物表面化学结构的精确设计讲解.docVIP

聚合物表面化学结构的 精确设计 姓 名： 指导老师： 学 院： 专 业： 学 号： 聚合物表面化学结构的精确设计 在满足基本的物理机械性能的前提下，聚合物的表面性能越来越受到理论界和工程界的广泛关注。从理论上讲，聚合物表面的化学组成和微观结构与本体都存在明显的差别，更为重要的是聚合物与外界的作用首先是通过其表面来进行的。因此，研究聚合物的表面化学与物理结构及其表面行为具有重要意义。 本文主要介绍聚合物表面化学结构精确设计的方法：1、confined photocatalytic oxidation (CPO)法；2、click reaction法；3、photo-graft copolymerization法。 1、confined photocatalytic oxidation（CPO）法 羟基是化学领域中最简单的分子结构之一，是许多生物分子最基本的功能基团，如：碳水化合物、氨基酸、磷酸等。羟基的存在能够使体系拥有与水反应或者相互作用的性质，如：电离、氢键、表面耦合反应等。而在有机聚合物材料表面引入单层羟基也有着重要意义：羟基除了可以增大聚合物的表面自由能，改善聚合物表面的性能外，还可以和多种化合物反应，如：表面耦合、直接硅烷化、与金属氧化物结合等，从而达到对表面进一步改性和功能化的目的。 人们在将聚合物表面引入羟基方面已经做了很多尝试。包括：1、等离子体处理。2、强氧化剂氧化法。3、过硫酸盐氧化法。在用等离子体法处理聚合物是，在表面引入羟基的同时，其他的官能团如羰基、烯醇、醚、过氧基等也被引入到了表面上，基材受到等离子体处理的损伤较大；用强氧化剂处理聚合物时，能够在表面引入羟基，但是强氧化剂对基材的损伤比较大而且容易污染环境；传统的过硫酸盐氧化法缺点是聚合物表面引入的基团不纯，除羟基外，还有羰基等官能团。 然而，受限光催化氧化法（confined photocatalytic oxidation）提供了一种潜在的在聚合物表面引入羟基的方法。 Scheme 1.Respective Reaction Models for CPO and Conventional Nonconfined Photo-Oxidation by Persulfates 从上图（a）中可以看到，杨鹏等利用一种特殊的技术方法（sandwich setup）使得在基底表面只形成了非常薄的过硫酸盐溶液层，然后较强紫外光从可透过紫外光的材料一侧照射，使得表面C-H结构快速转变为C-SO4-结构；然后将含有C-SO4-结构的聚合物表面浸泡在超纯水中一定时间进行水解反应，得到C-OH结构。而（b）中使用过硫酸盐溶液在聚合物表面进行传统氧化，则会导致形成多种功能团如羟基、酮基、醛基、羧基。从Table 1.中也可以看出，与传统非受限光氧化反应相比，CPO反应具有明显优势。在相同的反应时间内，采用CPO方法处理的聚合物表面的水接触角小于采用传统非受限光氧化反应法处理的聚合物表面的水接触角；而且，在传统非受限光氧化反应处理聚合物表面过程中，即使延长反应时间，聚合物表面水接触角的值变化也不明显。 对BOPP(biaxially oriented polypropylene)和PET(polyethylene terephthalate)表面的C-OSO3-结构水解前后进行分析，发现从Figure 4.A、B的XPS谱图中可以看出，水解后S元素峰几乎完全消失。为验证水解反应后聚合物表面确实产生羟基，作者用TFAA(trifluoro acetic anhydride)与聚合物反应，由C中XPS谱图可以看出，未经氧化处理的BOPP与TFAA反应后没有F元素峰产生；氧化处理后但并未水解的BOPP与TFAA反应后仍未有F元素峰产生；氧化处理、水解反应都进行后的BOPP与TFAA反应，谱图中有明显的F元素峰产生，证明水解之后聚合物表面确实产生羟基。由D中ATR-FTIR谱图也可以看出，当表面含有C-OH结构的LDPE与TFAA溶液反应后，在1789cm-1出有明显的酯羰基键峰，在1222cm-1处有明显的CF3基团峰。