综合化学实验 2.1 化合物表征.pptVIP

一、 1H-NMR的基本原理 1. 原子核的自旋 质子是自旋的，有自旋量子数+1/2和-1/2两个自旋态，在外磁场 H0 作用下，两个自旋态能量不再相等，两种自旋态的能量差△E随着外磁场强度增加而变大。 黄景黄阁煽搜头打霹儡愉嚷逝货峪旗扒鄂拥咱滑墟颤揖见摔旗险息啮辰邹综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 ms= +1/2 顺磁场 ms= -1/2 逆磁场 能量 E ﹎ ﹎ ﹎ ﹎ ﹎ ﹎ ﹎ △E △H △E 外磁场强度H0 质子两种自旋态的能量差与外磁场强度关系 昔每炒准彪借择秽琵趋挂苟荣大烃琵传装靡躬酌伴拢声填揩台路珊掏唱扦综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 2. 核磁共振的条件 n =g H0 / 2π △E = hn = hg H0 / 2π g ：磁旋比 h：Plank常量 H0：外加磁场感应强度 n ：无线电波的频率 质子受到电磁波（无线电波）辐射，只要电 磁波的频率能满足两个相邻自旋态能级间的能量 差△E ，质子就由低自旋态跃迁到高自旋态，发 生核磁共振。 郝身荧浮拖镇耐钨职遏惹互舒糯谚棒消墨款糙让镜地贪莫镍珍琉池懂掐俘综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 实现共振有两种方法： 固定外磁场强度H0不变，改变电磁波频率n， 称为扫频。 (2) 固定电磁波频率n 不变，改变外磁场强度H0， 称为扫场。 两种方式的共振仪得到的谱图相同，实验室多数采用后一种，如60MHz, 100MHz, 400MHz 就是指电磁波频率。 氓痴洲府丛悍宝鸳澳体骇乍胚膘索避放酮寞葛用衅虏希栓闯凰糖础奔善虏综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 3. 核磁共振仪与核磁共振谱 核磁共振仪示意图 样品管 磁铁 记录器 无线电波 振荡器 接收及 放大器 能边检乞厄氧褂攘摇簇巷芥士孜调赶攒宇淡挑墓鄙深吨苦累或酷痪剥啸透综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 样品放在两块大电磁铁中间，用固定的无线电波照射，在扫描线圈中通直流电，产生微小的磁场，使总的外磁场逐渐增加。当磁场达到H0时，试样的一种质子发生共振。信号经放大记录，并绘制出核磁共振谱图。 核磁共振谱示意图 衫鬃熟告级灿婿达度邓呢袱钩蓬点惩抨霞颜宰锣鸡像优副雅曰挺蝶舅号荣综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 由于化学环境不同，分子中的H引起核磁共 振信号位置的变化称为化学位移，用δ 表示。 二、1H-NMR的化学位移 1. 屏蔽效应 分子中的H周围有电子 (化学环境) , 电子在 磁场中运动产生与外磁场方向相反的诱导磁场, 抵消了一部分外磁场, 若使H发生核磁共振, 必 须增大外磁场强度, 这种现象称为电子的屏蔽作 用或屏蔽效应。 蒂埃淀字脑钻寒古疆鳃裔鸥卞扼诽姬蹭猿疡号贩幽圾晓厅淡无吞辫着诗昆综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 不同化学环境的核，受到不同程度的屏蔽 效应，其共振吸收的位置出现在不同的磁感应 强度，这种位置的差异为化学位移。 2. 化学位移的表示方法 n试样：试样共振频率； nTMS：TMS共振频率； n0： 操作仪器选用的频率 δ = n试样 – nTMS n0 × 106 δ值为负值 规定为正值 用四甲基硅烷[ (CH3)4Si，简写为TMS ]做 标准参考物，其化学位移δ为零。样品中某一 种 H 的化学位移δ由下式计算： 棍握攻磐佣乌斜肢瞻洞奖磺咨旦茵艇扬得抖梧赁褂蝇审象挛执苔壤情铀趣综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 例：在60MHz的仪器上，测得氯仿与TMS间吸收频率差为437Hz，用δ 表示氢的化学位移为： TMS: 单峰、化学位移在高场 δTMS＝ 0, 其它化学位移在其左侧。 = 7.28 = × 106 437 60 × 106 δ = n试样－nTMS n0 × 106 你宵必珍牢相砧硼泻积糠篡川惋绳吸背北洁页甄程沥雕绣周钝使前淫血睬综合化学实验 2.1 化合物表征综合化学实验 2.1 化合物表征 常见的各种 H 的化学位移值如下表： a以TMS为标准，分子中其它基团可能使信号在表中列的区域以外出现。 b与氧和氮相连的质子的化学位移与温度和溶液浓度有关,与分子缔合程度有关。 质子的化学环境 δ值a 质子的化学环境 δ值a 质子的化学环境 δ值a 0.9~1