色谱分析3讲解.ppt

第三节气相色谱法 一、气相色谱法的特点 二、气相色谱仪 三、流动相与固定相 四、定性与定量分析 一、气相色谱法的特点 1、选择性好 2、柱效高 3、灵敏度高 4、应用范围广 二、气相色谱仪 气相色谱仪器 气相色谱仪器 气相色谱结构流程 结构流程 2. 进样系统 液体进样器： 3. 分离系统：色谱柱（分离柱） 4. 温度控制系统 5. 检测系统 其他检测器 三、气相色谱流动相与固定相 1、流动相（载气） 气相色谱中常用的载气有氢、氮、氩和氦气等惰性气体，选用何种气体及气体的纯度应根据检测器的种类和分析要求而定 固定相分为固体固定相和液体固定相 （二）固体固定相 （三）液体固定相 1. 作为担体使用的物质应满足的条件 2.担体（硅藻土） 表 气液色谱担体 3.固定液 四、定性与定量分析 （一）试样的预处理 1、化学衍生化 通过合适的化学反应改变组分的色谱分离性质，以及利用生成特殊的衍生物改进组分的分离或增强检测器响应 2、裂解色谱技术 将一些难挥发的固体试样在裂解器中裂解成低分子碎片后，再由载气带入色谱仪进行分析的技术 3、分离与富集 预先将不适于气相色谱直接分离的物质从试样中除去，或对低含量组分进行预富集 （二）定性分析 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各 组分色谱峰的相对变化。如果混合后峰增高而半峰 宽并不相应增加，则表示两者很可能是同一物质。 利用双柱法定性：不同物质有可能在同一色谱柱上 具有相同的保留值。所以应采用两根或多根性质显 著不同的色谱柱进行分离，观察未知物和标准试 样的保留值是否始终重合。 2.利用保留值经验规律定性 （1）碳数规律 一定温度下，同系物保留值的对数值与其分子中碳原子数成正比 lg t’R = A1n + C1 根据同系物中已知组分的保留值可推知同系物中其它组分的保留值，可用于定性鉴定 （2）沸点规律 同族具有相同碳数的碳链异构体，其保留值的对数与其沸点成正比 lg t’R = A2Tb + C2 3.利用文献保留值定性 根据保留指数定性 保留指数计算方法 例：在同一根色谱柱上测出：正庚烷，正辛烷和未知物的调整保留时间分别为14.08s，25.11s和16.32s，试计算它们的保留指数I。 解：由定义可知： I庚=100×7=700 I辛=100×8=800 由求出保留指数与文献保留指数对照可知未知物为甲苯。 4.与其他分析仪器联用的定性方法 （三） 定量分析 2. 定量校正因子 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法：假设试样中有n个组分，每个组分的质量分别为m1,m2, …mn, 则组分i的质量分数wi为 例：用一色谱柱分离乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1 , 43.6及29.9，若此三种物质的相对校正因子分别为0.60 , 0.78及0.88，试计算各组分的质量分数。 解： （2）外标法 （3）内标法 例:用内标法测定环氧丙烷中的水分含量。称取0.0115g甲醇，加到2.2679g试样中，测得水分和甲醇的色谱峰面积分别为148.8和172.3。水和甲醇（内标物）的相对质量校正因子分别为0.55和0.58，试计算水的质量分数。 解： 内标法特点 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：所选固定相和柱温应与文献一致 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 被测物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃通过实验算得，其分别含有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 求出未知物的保留指数，然后与文献值对照，即可实现未知物的定性。 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 在一定操作条件下，分析组分i的质量（mi）或其浓度与检测器的响应信号（色谱图上表现为峰面积Ai或峰高hi）成正比： mi = fi Ai 这就是色谱定量分析的依据。