邻二氮杂菲亚铁配合物组成及稳定常数的测定.pptVIP

邻二氮杂菲亚铁配合物组成及稳定常数的测定 4学时 实验目的 1. 学习吸收曲线的绘制、单色光波长的选择及721分光光度计的使用。 2. 学习摩尔比法测定配合物组成的原理及方法。 3. 掌握配合物稳定常数的测定及计算方法。 实验提要 本实验以邻二氮杂菲（邻菲罗啉）为显色剂，应用分光光度法进行测定。 在pH为2~9的溶液中，邻菲罗啉与Fe2+离子生成稳定的橙红色配离子[Fe(phen)3]2+，反应如下： 在显色前，先用盐酸羟胺(NH2OH·HCl)将Fe3+还原成Fe2+，其反应式如下： 4Fe3+ +2NH2OH= 4Fe2+ +4H+ +N2O + H2O， 显色时溶液的酸度过高（pH 2），则显色反应进行缓慢；酸度太低，则Fe2+易水解，影响显色。 仪器与药品 电子天平，分光光度计 ，吸量管（10mL、5mL），比色皿（3cm），50 mL容量瓶 。 3 mol·L-1 HCl，标准铁溶液（10μg Fe2+/mL，约1.79×10-4 mol·L-1），0.1%邻菲罗啉，1%盐酸羟胺，HAc-NaAc缓冲溶液（pH=4.6），1.79×10-3 mol·L-1邻菲罗啉（测定摩尔比用）。 实验内容与步骤 1. [Fe(phen)3]2+ 吸收曲线的绘制 用吸量管吸取标准溶液（10μg Fe2+/mL）4.0mL于50mL容量瓶中，加盐酸羟胺2.5mL，HAc-NaAc缓冲溶液5mL和0.1%邻菲罗啉溶液5mL，用去离子水稀释至刻度，摇匀。放置10min，用3cm比色皿，以试剂空白溶液（即不加标准铁溶液，其它试剂加入量相同）为参比溶液，在分光光度计上从440~580nm间分别测定其吸光度。图 19.1 A~cR/cM 曲线A cR/cM 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制[Fe(phen)3]2+吸收曲线，求出最大吸收波长λmax。 2. 摩尔比法测定配合物组成、摩尔吸光系数及配合物的稳定常数 取50mL容量瓶10只，吸取铁标准溶液10.0mL于容量瓶中，分别加入盐酸羟胺2.5mL，HAc-NaAc缓冲溶液5mL，然后依次加入1.79×10-3 mol·L-1邻菲罗啉0（0号）、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5和5.0mL，用去离子水稀释至刻度，摇匀。放置10min后在510nm用3cm比色皿，以0号溶液为参比，测定各浓度溶液的吸光度。 ⑴ 以吸光度A为纵坐标，以cR/cM为横坐标作图，应用直线外延法求交点（若配合物易解离，则曲线转折点不敏锐）即得配合物的配位比。 ⑵ 由饱和法求出配合物的摩尔吸光系数。 配合物的摩尔吸光系数?可由cR/cM的比值较高时恒定的吸光度Amax求得，因为此时全部离子都已形成配合物，故? =Amax/cM·b 。 （3）在A~cR/cM 曲线转折点前段直线部分取3个点，计算相应配合物的K稳及其平均值。 研究与思考 1. 绘制标准曲线和测定试样为什么要在相同条件下进行？ 2. 本实验测得的n，? ，K稳 值准确度如何？若配合物的稳定常数较大，结果将如何？ 注 配制1.79×10-3 mol·L-1邻菲罗啉溶液时，需加2~5mL95%乙醇溶液，再加水稀释至1L。 * * 数据记录与处理 1. 绘制吸收曲线，求出最大吸收波长λmax。 A　4.00mL 580 560 540 520 510 500 490 480 460 440 λmax / nm 2. 摩尔比法实验数据 A 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 邻菲罗啉溶液的体积/ mL *