醛、酮、醌.pptVIP

第 七 章 醛、酮、醌 举例： 一、羰基的结构 图示 二、分类 三、命名 1、普通命名法： 按羰基两侧所连的两个烃基来命名(简单烃基在前，复杂烃基在后)。 2.系统命名：与醇类似 3-甲基丁醛 （β-甲基丁醛） （4）羰基加成的立体化学 （1）碱性条件下醛酮α-H的卤代机理 2、歧化反应应用 — 合成季戊四醇 （四）醛酮的还原 1、催化氢化为醇 4、蒽醌的结构 ◆ 蒽醌在中药中的存在 6. 与格式试剂及有机金属化合物的反应 ① 与甲醛反应生成伯醇 ① THF ② H+ ② 与醛反应生成仲醇 1) THF 2) H + ③ 与酮反应生成叔醇 1) Et2O 2) H + (二）α-H 的反应 H （α- H） (酮式) (烯醇式) 20% 80% 2,4— 戊二酮 氯乙醛 2.α-H的卤化(α-halogenation) 常温 常温 常温 二氯乙醛 三氯乙醛 δ + X—X - δ （2）卤仿(Haloform)反应 卤仿反应举例 碘仿(黄色，有特殊气味） 甲基仲醇 卤仿反应机理 快 慢 快 β-羟基丁醛 3. 醇醛缩合(aldol condensation) (1)醇醛缩合反应历程： step1： step3： step2： **** β-羟基醛在加热下容易脱水 生成α,β— 不饱和醛 80~100℃ 6~8℃ (2) 酮分子间的醇醛缩合反应 NaOH 00C (3) 不同醛酮分子之间的醇醛缩合反应 (4)交叉醇醛缩合反应 （Claisen-Schmidt reaction) 肉桂醛 延长碳链！ (5). 分子内的醇醛反应 1,6-环葵二酮 (三)、歧化反应(Cannizaro’s reaction) (氧化剂) (还原剂) 1、歧化化反应机理 浓NaOH (1) (2) 季戊四醇 2、金属氢化钠 ◆ 反应机理：亲核加成 3、将醛酮还原为烃 （五）醛的氧化 Cu2O砖红色↓ × √ Benedict试剂 Cu2O砖红色↓ × √ Fehling’s试剂 Ag↓ √ √ Tollens 试剂 现象 芳香醛 脂肪醛 氧化剂 * δ+ δ- sp2 对甲氧基苯甲醛 甲(基)乙(基)(甲)酮 甲基-β-氯乙基酮 二苯(基) (甲)酮 2-丁烯醛 # 母体官能团选择顺序 ?COOH ? CH=O ? OH ? C=C ?, ? C?C ? ?NH2 ?OR ?R ?X ?NO2 ?NO 四、结构分析 α-H 活泼性 （一）加成反应 1.与氢氰酸加成 α-羟基腈 五、化学性质 （1）不同结构醛、酮的反应活性 （甲基脂肪酮 非甲基脂肪酮） (2).与HCN发生反应对醛、酮结构的要求: 醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮 （3）反应历程 Step1： Step2： （1） （2） （5）应用：合成比原料多一个碳原子的 α，β-不饱和酸。 2.与亚硫酸氢钠加成 醛、脂肪族甲基酮及八个碳以下的脂环酮 （40%） α- 羟基磺酸钠 （1）应用 （2）反应历程 Step1： Step2： 3.与醇加成 α-羟基醚（半缩醛） 缩醛（偕二醇） （1）用途：保护醛基 环状缩醛 （2）反应历程 - H + （3）缩硫酮的生成 4.与水加成：生成偕二醇 三氯乙醛（氯醛） 水合氯醛 * 茚三酮 5.与氨和氨的衍生物的加成 肼 （1）反应历程(亲核加成-消去) step1： step2： (2). Schiff’s base 的生成 * *