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物理化学电子教案—第十一章 第十一章 化学动力学基础(一) §11.1 化学动力学的任务和目的 §11.2 化学反应速率的表示法 瞬时速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 绘制动力学曲线 §11.3 化学反应的速率方程 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 反应机理（reaction mechanism） 质量作用定律（law of mass action） 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 §11.4 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的特点 二级反应 (second order reaction) 二级反应 二级反应（a=b）的特点 二级反应 二级反应 二级反应 三级反应(third order reaction) 三级反应 三级反应 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应和准级反应 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 准级反应（pseudo order reaction） n 级反应(nth order reaction) n 级反应 n 级反应的特点 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 改变反应物数量比例的方法 §11.5 几种典型的复杂反应 对峙反应(opposing reaction) 对峙反应的特点 平行反应(parallel or side reaction) 两个都是一级反应的平行反应 两个都是二级的平行反应 两个都是二级的平行反应 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(consecutive reaction) 连续反应 连续反应 一阶线性非齐次微分方程 连续反应微分方程的解 连续反应的近似处理 连续反应的c～t关系曲线 中间产物极大值的计算 中间产物极大值的计算 *§11.6 基元反应的微观可逆性原理 §11.7 温度对反应速率的影响 速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式 Arrhenius 经验式 Arrhenius 经验式 Arrhenius 经验式 热力学和动力学对 r~T 关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T 关系看法的矛盾 反应速率与温度关系的几种类型 反应速率与温度关系的几种类型 *反应速率与活化能之间的关系 *§11.8 关于活化能 *活化能概念的进一步说明 *活化能概念的进一步说明 *复杂反应的活化能 *复杂反应的活化能 *复杂反应的活化能 *活化能与温度的关系 *复杂反应的活化能 *活化能的估算 *活化能的估算 *活化能的估算 *活化能的估算 *活化能的估算 §11.9 链反应 稳态近似(Steady State Approximation) 支链反应——H2和O2反应的历程 支链反应(Chain-Branching Reaction) 何时发生支链爆炸？ *§11.10 拟定反应历程的一般方法 *§11.10 拟定反应历程的一般方法 *拟定反应历程的例子 *拟定反应历程的例子 *拟定反应历程的例子 *速率决定步骤 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章复习 本章作业 3,6,8,11,19,26,36 支链反应有可能引发支链爆炸，但能否爆炸还取决于温度和压力。 爆炸的条件 无爆炸 支链爆炸 热爆炸 第 三 爆 炸 界 限 低界限 高界限 压 力 A B C D a b c d 2.随着温度的升高，活性物质与反应分子碰撞次数增加，使支链迅速增加，就引发支链爆炸，这处于ab和bc之间。 支链反应有可能引发支链爆炸，但能否爆炸还取决于温度和压力。 爆炸的条件 无爆炸 支链爆炸 热爆炸 第 三 爆 炸 界 限 低界限 高界限 压 力 A B C D a b c d 3.压力进一步上升，粒子浓度很高，有可能发生三分子碰撞而使活性物质销毁，也不发生爆炸，bc 称为爆炸上限。 支链反应有可能引发支链爆炸，但能否爆炸还取决于温度和压力。 爆炸的条件 无爆炸 支链爆炸 热爆炸 第 三 爆 炸 界 限 低界限 高界限 压 力 A B C D a b c d 4.压力继续升高至 c 以上，反应速率快，放热多，发生热爆炸。 支链反应有可能引发支链爆炸，但能否爆炸还取决于温度和压力。 爆炸的条件 无爆炸 支链爆炸 热爆炸 第 三 爆 炸 界 限 低界限 高界限 压 力 A B C D a b c d 5.温度低于730 K，无论压力