1.填空题（写反应产物）.ppt

(ii) 通过烷基碳正离子中间体 H+先与醇羟基氧结合 羧基羰基氧作为亲核试剂，OR上的氧原子来自于酸 碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯 机理 (ii)的关键 ——碳正离子 羟基酸的酯化——形成内酯和交酯 a-羟基酸 b-羟基酸 g-羟基酸 d-羟基酸 交酯 g - 内酯 d - 内酯 a, b－不饱和酸 羧酸 a 氢的反应 机理： a-卤代羧酸 羧酸衍生物的胺解反应 酰氯的胺(氨)解 酸酐的胺(氨)解 （2）氨基的保护 （1）由酰氯和酸酐制备酰胺。（优点：反应快，条件温和，产率高） 去保护方法 胺解反应合成上的应用 合成应用举例 （1）NBS的制备 NBS N-溴代丁二酰亚胺 （溴代试剂） 丁二酸单酰胺 丁二酰亚胺 （2）Gabriel伯胺合成法 伯胺 邻苯二甲酰亚胺 Gabriel 伯胺合成法（结合上一节内容学习） 邻苯二甲酰亚胺 （肼解） 或水解 对甲苯磺酸酯 SN2机理 羧酸衍生物与RMgX的反应 机理： 反应能否控制在中间产物——酮？ 酰氯、酸酐、酯 酮 叔醇 取代 羧酸衍生物的还原反应 LiAlH4 还原 反应能否控制在这一步？ 酰氯，酸酐，酯 胺 伯 醇 酰胺 注意：酰胺的还原有特殊性： 取代 总结：能被LiAlH4还原的化合物及其产物类型 提示：大多数的基团能被LiAlH4还原 腈的水解反应——制备酰胺或羧酸 例： 控制反应，可制备酰胺 复习：羧酸的制备有哪三种方法？ 复习：腈的酸性水解机理 复习：腈的碱催化水解机理 酯的酰基化——酯缩合反应 Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合） b-羰基酯 （1,3-二羰基类化合物） 其它常用碱 NaH, NaNH2, LDA, Ph3CNa, t-BuOK （弱亲核性强碱） 碱 用 量对反应的影响 催 化 量： 反应可逆 大于化学计量： 反应完全 为什么？ 请注意所用碱的结构 Claisen 缩合举例： 乙酰乙酸乙酯 Claisen 缩合机理 稳定的烯醇负离子 交叉酯缩合（两个不同酯之间的缩合） 产物单一 有合成意义 合成上意义不大 混合酯缩合举例： 无a氢 有a氢 （用Reformatsky反应制备a, b-不饱和酯） Reformatsky 试剂 安息香缩合 安 息 香 （二苯乙醇酮） 酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）（新内容） Hofmann 降解 比原料少一个碳 Hofmann 降解机理 未完，接下张ppt 接上张Hofmann 降解机理 Nitrene (6电子体系) Carbene 的N类似物 缺电子中心 胺类化合物的亲核性（胺作为亲核试剂） 与卤代烃的亲核取代反应（胺的烷基化） 季铵盐 与羧酸衍生物的亲核取代反应 1o or 2o 胺 3o 胺 叔 胺 —— 有 机 碱 DIEA（二异丙基乙胺） 弱亲核性碱 胺与磺酰氯的反应（补充内容） 性质类似酰氯 比酰氯稳定（在水中有一定的稳定性） 磺酰氯: 磺 酰 氯 磺 酰 胺 磺 酸 酯 季铵盐及其在合成中的应用 季铵盐有盐类的特性：固体， 熔点高，易溶于水 季铵盐 季铵盐与普通铵盐不同 季铵碱和 Hofmann 消除 季铵碱的形成 季铵碱：强碱，碱性类似于NaOH、KOH 季铵碱 季铵碱的反应 —— Hofmann消除反应（重要） b －消除 Hofmann消除的取向 消除时主要生成取代基少的烯烃——Hofmann取向 比较：卤代烷的消除取向—— Zaitsev 取向 有两个b氢 Hofmann消除例子 另一对产物是什么？ 还有什么产物？ 不同基团的消除选择 期中测试卷 其它复习重点 请大家在看书复习的同时，结合做练习题强化所学习知识要点， 考试范围不完全限于以上范围，以上内容仅供大家复习参考。 考试时间：2014年1月13日14：00-16：00，地点：一教446。 考试大纲 2015.1.8 考试题型： 1. 填空题（写反应产物）27’ 2. 机理题（5题）30’ 4. 合成题（6选5） 30’ 5. 简答题13’ 烯烃的氧化 烯烃氧化的主要类型 酮、酸 酮、醛 邻二醇 环氧化物 注意双键和H的变化 臭氧氧化烯烃的应用 合成上用于制备醛 有机分析上用于分析烯烃的结构 通过产物猜测烯烃结构 酰卤的制备 酰(基)氯 酰(基)溴 比较: 醇类的卤代 羧酸羟基的卤代与醇类的卤代有相似性 醛、酮的化学性质 性质分析 羰基氧有弱碱性 可与酸结合 羰基碳有亲电性 可与亲核试剂结合 a碳有吸电子基 a氢有弱酸性 碳与氧相连 氢易被氧化