脂肪二羧酸桥连双核镉基聚合物中配体长度对客体水结构的影响.docVIP

脂肪二羧酸桥连双核镉基聚合物中配体长度对客体水结构的影响 林健斌 程林 陈小明* （中山大学化学与化学工程学院，广州 510275） 本工作利用N,N’-二（吡啶酰胺）(bpa)与镉离子形成双螺旋二核结构[Cd2(bpa)2]4+，(su)、戊二酸根(gl)和己二酸根(ad)作为连接基团，通过配位键和氢键自组装分别得到三种配合物{[Cd2(bpa)2(su)(H2O)2](su)·8.5H2O}n (1)、{[Cd2(bpa)2(gl)2]·9H2O}n (2)和{[Cd2(bpa)2(ad)2]·11H2O}n (3)。其中1属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a ? 16.033(2), b ? 16.744(2), c ? 20.286(3) ?, (???68.747(2), ??????.944(2), (???63.282(2)o其主体框架为一维链，客体水分子与未配位的su通过氢键形成二维结构；2属于单斜晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为a ? 20.985(3), b ? 14.837(2), c ? 14.941(2) ?, ?????2.090(3)o，其主体框架为一维梯形链，客体水分子为一维螺旋水链；3属于单斜晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为a ? 22.387(2), b ? 13.1645(12), c ??17.7277(16) ?, ?????03.104(2)o，其主体框架为二维四方网状结构，客体水分子形成一维水带。 化学家们通过构造不同的超分子体系，得到各种构型的水，模拟生命体中不同形态的水，从而帮助人们进一步了解生物过程中水的物化反应过程[]。超分子配位聚合物中的水结构包括：零维[]：离散链、离散环、笼穴状；一维[]：无限链、带状；二维[]：层状。 叶保辉等报道了基于N, N’-二（吡啶酰胺）吖嗪(bpa)配体的新型螺旋状配合物[Cd2(bpa)2Cl4]·6H2O[]。该配合物中两个bpa各以双螯合模式与两个Cd(II)形成双核的手性螺旋节点，其中的晶格水通过与氯离子和水分子间的氢键作用形成(H2O)4为基元的一维水带结构。在此基础上，我们进一步利用bpa双螺旋二核结构[Cd2(bpa)2]4+，(su)、戊二酸根(gl)和己二酸根(ad)作为连接基团，通过配位键和氢键自组装分别得到三种配合物{[Cd2(bpa)2(su)(H2O)2](su)·8.5H2O}n、{[Cd2(bpa)2(gl)2]·9H2O}n和{[Cd2(bpa)2(ad)2]·11H2O}n，并且研究其主体框架对客体水分子的影响。 2-氰基吡啶，80%水合肼，甲酸甲酯，硝酸镉，丁二酸(H2su)，戊二酸(H2gl)，己二酸(H2ad)。这些试剂以及其他常用试剂均是A.R.级，未经处理直接使用。 根据文献合成bpa[]、丁二酸镉、戊二酸镉和己二酸镉。Smart Apex CCD面探衍射仪CHNS元素分析仪，Bruker光谱仪器公司的傅立叶变换红外光谱仪(TENSOR 27)德国 Netzsch公司的热重分析仪(TG 209)差示扫描量热仪(DSC 204) 1.3 {[Cd2(bpa)2(su)(H2O)2](su)·8.5H2O}n (1)的合成 称取bpa 0.048 g (0.2 mmol) 于25 ml的烧杯中，加入10 ml甲醇，搅拌5 min后，滴加进0.046 g (0.2 mmol)丁二酸镉的5 ml溶液。继续搅拌10 h后，将其过滤到25 ml的烧杯中，在室温下静置两个星期后，得到黄色块状晶体，产率60%。元素分析实验值(%)：C, 34.67; H, 4.45; N, 15.21；理论值(%)：C, 34.11; H, 4.74; N, 14.92。红外光谱(KBr, cm–1)：3423vs, 2365vw, 1628s, 1566vs, 1412m, 1298w, 1171vw, 1015w, 881vw, 797w, 748w, 675m。 {[Cd2(bpa)2(gl)2]·9H2O}n (2)的合成 按照1.3方法合成得到淡黄色块状晶体，产率15%。元素分析实验值(%)：C, 38.34; H, 4.71; N, 16.22；理论值(%)：C, 36.21; H, 4.83; N, 14.90。红外光谱(KBr, cm–1)：3429vs, 2955m, 2368w, 1626s, 1566vs, 1406s, 1300m, 1161w, 1053w, 1015m, 891vw, 798m, 748w, 675m, 636m。 1.5 {[Cd2(bpa)2(ad)2]·11H2O}n (3)的合成按照1.3方法合成得到淡黄色块状晶体，产率21%。元素分析实验值(%)：C, 3