仪器分析理工版复习提纲.doc

复习提纲 填空10 选择40 判断10 简答题18 推断（质谱图推算分子式）10 计算12 一、概论部分 二、色谱部分 三、电分析化学部分 四、光分析化学部分 五、核磁共振与质谱部分 概论部分 1.仪器分析方法定量的一般方法有哪些？ e.g. 外标法、内标法等。 归一化法内标法内标标准曲线法外标法将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中，测定加入前后样品的浓度。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高，其增加的量应等于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。如果样品中存在干扰物质，则浓度的增加值将小于或大于理论值。待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系。 为了得到较为准确的外推结果最少应采用4个点包括试样溶液本身来作为外推曲线并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的浓度之比应适当这可通过试喷试样溶液和标准溶液比较两者的吸光度来判断。增量值的大小可这样选择使第一个加入量产生的吸收值约为试样原吸收值的一半。 本法能消除基体效应带来的影响但不能消除背景吸收的影响这是因为相同的信号既加到试样测定值上也加到增量后的试样测定值上因此只有扣除了背景之后才能得到待测元素的真实含量否则将得到偏高结果。对于斜率大小的曲线灵敏度差容易引进较大的误差。 1.气相色谱方法对试样的要求有哪些？进样器温度对峰型有何影响？ 要求试样相对分子质量较低、热稳定性好、且沸点较低 当进样器温度过低时灵敏度过低难以检测出试样峰型 当进样器温度过高时将试样分解难以测出准确的峰型载气系统（气源、气体净化和气体流速控制部件）：用于载送式样 进行系统（进样器、汽化室）：用于进样 色谱柱和柱箱（包括温度控制装置）：用于色谱分离 检测系统（检测器、放大器等）：将浓度信号转换为电信号输送到数据记录装置 记录及数据处理系统：用于记录和处理数据 液相色谱仪：高压泵：用于输送流动相梯度洗提：用于分离流动相中的溶剂进样装置：用于进样色谱柱：用于色谱分离检测器 3.塔板理论的应用。P11 色谱峰越窄，塔板数越多，理论塔板高度H就越小，此时柱效能越高，因而n或H可作为描述柱效能的一个指标。H= L / n（分别表示理论塔板高度、色谱柱长度、塔板数） 4.色谱速率理论与范第姆特(Van-Deemter)方程式的物理意义（及包括事项）。P14 速率理论认为单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移加上分子扩散和运动途径等因素它在柱内的运动是高度不规则的是随机的在柱中随流动相前进的速度是不均一的。 H=A+B/u+Cu （ABC为常数） A项为涡流扩散项B/ u项为分子扩散C 为传质u为载气线速度单位为cm/s。u一定时，只有A、B、C较小时，H才能较小，柱效才能较高）。 5.色谱分析中定性和定量的基础是什么？P49（峰面积计算公式） 定性的基础是出峰保留时间定量的基础是色谱峰面积 6.色谱方法中，分离组分与固定相性质，如何决定出峰顺序？P32 分离非极性物质一般选用非极性固定液沸点低的先出峰沸点高的后出峰 分离极性物质选用极性固定液极性小的先流出色谱柱极性大的后流出色谱柱分离非极性和极性混合物时一般选用极性固定液这时非极性组分先出峰极性组分后出峰 对于能形成氢键的试样一般选择极性的或是氢键形的固定液不易形成氢键的先流出最易形成氢键的最后流出。即柱温按预定的加热速度随时间作线性或非线性的增加。在较低的初温度沸点较低的组分即最早流出的峰可以得到良好的分离。随柱温增加较高沸点的组分也能较快地流出并和低沸点组分一样也能得到分离良好的尖峰。气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。 浓度型检测器测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器TCD）和电子捕获检测器ECD ） 质量型检测器测量的是载气中某组分质量比率的变化即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器FID）和火焰光度检测器FPD ） 通用检测器有1、热导池检测器TCD测一般化合物和永久性气体。原理就是利用不同的物质具有不同的导热系数。 2、氢火焰离子化检测器FID 测一般有机化合物 专用检测器。原理利用有机化合物在氢火焰中燃烧时能产生带电离子碎片收集其荷电量进行测定。 3、电子俘获检测器ECD，测带强电负性原子的有机化合物 4、火焰光度检测器FPD， 测含硫、含磷的化合物 若样品中除待测的几个色谱峰有良好分离但其它的组分不能全部流出色谱柱或有不可分辨的色谱峰时可用此法定量。 内标物的选择是最重要的。它应该是试样中不存在的纯物质加入的量应该接近于被测组分同时要求内标物的色谱峰位于被测组分色谱峰附近或几个被测组分色谱的中间并与这些组分完全分离还应注意内标物与欲测组分的物理及物理化学性质相近这样当操作条件变化更利于内标物及欲测组分作均称的变化。